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基于修正的自由体积理论的离子液体黏度 模型 摘要：离子液体由于具有熔点低、不挥发、热稳定性好等优点，被视为新型绿色溶剂得到广泛的研究。 本文在大量搜集文献中已经发表的离子液体黏度实验数据的基础上，对自山体积理论进行了修正，建 立了 59种离子液体的黏度模型，模型适用的温度范围为273.15-373.15 Ko对比模型的预测值与实验数 据，相对偏差绝对平均值在2.55%以内，最大偏差在6.08%以内。结果表明该模型可以较好的预测离 子液体黏度，为离子液体黏度的进一步研究及相关的工程应用提供了基础。 关键词：修正的自山体积理论；离子液体；黏度 0前言 离子液体，又称室温熔融盐或者室温离子液体，是指由有机阳离子和有机或者无机 阴离子构成的有机盐类。由于离子间的静电引力较弱，因而具有较小的晶格能，在室温 或者近室温下呈液态。按照阴阳离子排列组合方式的不同，离子液体的种类可以达到 10,8[1]o与传统的有机溶剂相比，大多数离子液体具有不挥发、熔点低(通常＜ 373.15 K)、 热稳定性好等优点，被视为新型的绿色溶剂，在生物能源、有机合成、材料制备、催化 与分离等领域得到了广泛的研究。 离子液体的黏度对于其科学研究以及工程应用都具有十分重要的作用。目前国内外 关于离子液体黏度的实验测试已经进行了大量的研究，而在离子液体黏度理论研究方面 还有待进一步深入开展。北京化工大学陈晓春等对离子液体的微观结构与黏度的关系 进行了定量的讨论oGacino等⑷采用破球模型对19种离子液体的461个黏度数据点进行 拟合和预测，偏差为2.31%。本文基于Allal等[】提出的自由体积理论，建立了一种修 正的自由体积理论离子液体黏度模型。 1修正的自由体积理论的提出 基于自由体积理论，黏度主要由两部分组成，即稀薄状态黏度项和稠密状态黏度项, 其表达式为〔汎 rj =加 + 切 (1) 式屮，“0为稀薄状态黏度项，为稠密状态黏度项。 基于分子结构与黏度的关系，Bueche和Allal等将△可表达为： 勺=呼 ⑵ 基金项目:国家自然科学基金资助项目(No. 基于自由体枳理论，Doolittle等罔将⑼表达为: 勺=4exp(B/Q 结合公式⑵和(3),可得 =?oexp(B/Q 从而得到： pN/oL2exp(B/fu) M 其中，1 上式中，为密度；M为阿伏伽徳罗常数；了为摩擦系数；厶为平均特征长度；M 为摩尔质量；力和〃对于指定纯质为常数；u为分子体积；坯为参考状态下的分子体积 且vf = v-v0； F为势能，通常地E = E° + PM/p,即E为分子扩散时形成空隙所需的能 U.PM/p = PV与越过能垒E0 = ap之和；如为势能E的耗散，取I = L2/bf； P为压力，R 为气体常数，厂为温度。因而得到： pi(ap+—) ap+— 。+飞話 exp[3(F)勺 由于离子液体是一种饱和蒸气压极低的物质，其稀薄状态的黏度计算起来就非常困 难。因此，本文结合实际情况，提出了一个经验的公式用于计算⑴项： % = c + d/T03 (7) 2离子液体粘度的收集 本文对离子液体的黏度进行了详细的文献调研和收集，特别是自2010年来的实验 数据，具体如表1,共包含离子液体59种，黏度试验数据780个。每一条黏度数据由以 下信息条目组成：序号、离子液体简称、离子液体全称、离子液体的CAS号、测试温 度、参考文献、黏度数据点。本次收集的黏度数据点，其压力为常压。 表1离了液体黏度数据 序号 离子液体简称 离子液体全称 CAS No. T/K ref data 1 [C2mim][CF3SO3] 1 -ethyl-3-methylimidazolium 145022-44-2 278.15-363.15 19] 18 trifluoromethanesulfbnate 2 [C2mim][N(CN)2] l-ethyl-3-methylimidazolium dicyanamide 370865-89-7 278.15-363.15 〔9] 18 3 [HMIM]PF6 1 ?hexyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate 304680-35-1 283.15-363.15 [10] 17 4 [C2mim][SCN] 1 -ethyl-3-methylimidazolium thiocyanate 331717-63-6 278.15-363」5 [9] 18 5 [C2mim][(OCH3)2PO2] 1 -cthyl-3-mcthylimidazolium dimethyl phosphate 945611-27-8 303」5-363.15 [9J 13 6 [B