热力学第一定律西华师范大学化学化工学院.ppt

主要内容 主要内容 §2.1 热力学概论 §2.3 热力学的一些基本概念 §2.4 热力学第一定律 §2.5 准静态过程与可逆过程 § 2.6 焓 §2.7 热 容 §2.9 Carnot 循环 §2.10 J-T效应—实际气体的ΔU和ΔH 2、van der Waals 方程 二、反应进度（extent of reaction ） 三、热化学方程式 注意事项 §2.12 Hess定律 §2.13 几种热效应 二、标准摩尔离子生成焓 三、标准摩尔燃烧焓 四、自键焓估算反应焓变 §2.14 反应焓变与温度的关系——Kirchhoff定律 为了求 的值，必须作出等焓线，这要做若干个节流过程实验。 如此重复，得到若干个点，将点连结就是等焓线。 实验1，左方气体为 ，经节流过程后终态为 ，在T-p图上标出1、2两点。 实验2，左方气体仍为 ，调节多孔塞或小孔大小，使终态的压力、温度为 ，这就是T-p图上的点3。 气体的等焓线 显然： 在点3右侧 在点3处 作线上任意一点的切线 ，就是该温度压力下的 值。 在点3左侧 气体的等焓线 在虚线以左， ，是致冷区，在这个区内，可以把气体液化； 虚线以右， ，是致热区，气体通过节流过程温度反而升高。 选择不同的起始状态 ，作若干条等焓线。 将各条等焓线的极大值相连，就得到一条虚线，将T-p图分成两个区域。 将 称为内压力，即： 1、内压力（internal pressure) 实际气体的 不仅与温度有关，还与体积（或压力）有关。 因为实际气体分子之间有相互作用，在等温膨胀时，可以用反抗分子间引力所消耗的能量来衡量热力学能的变化。 二、实际气体的 如果实际气体的状态方程符合van der Waals 方程,则可表示为： 式中 是压力校正项，即称为内压力； 是体积校正项，是气体分子占有的体积。 等温下，实际气体的 不等于零。 一、化学反应的热效应—等压热效应和等容热效应 等容热效应 反应在等容下进行所产生的热效应 等压热效应 反应在等压下进行所产生的热效应 不做非体积功的封闭系统中发生某化学变化，当产物温度和反应物温度相同时，系统放出或吸收的热量。 1、定义 §2.11 热化学 氧弹热量计中测定的是 反应物 生成物 （3） （2）等容 生成物 2、 与 的关系 反应物 生成物 （3） （2）等容 生成物 对于理想气体 所以 当反应进度为1 mol 时： 式中 是生成物与反应物气体物质的量之差值，并假定气体为理想气体。 或 20世纪初比利时de Donder引进反应进度? 的定义为： 和 分别代表任一组分B 在起始和 t 时刻的物质的量。 是任一组分B的化学计量数，对反应物取负值，对生成物取正值。 设某反应 单位：mol 可用任一反应物或生成物来表示反应ζ，所得的值总是相同的，即： 当反应按反应式的系数比例进行一个单位的化学反应时，ζ=1。因此，应用反应进度，必须与化学反应计量方程相对应。 ζ的单位是mol。 一个化学反应的焓变决定于反应的进度，显然同一反应，反应进度不同，焓变也不同。 当反应的进度为1 mol时的焓变，称为摩尔焓变，表示为： 的单位为 表示反应的进度为1 mol 1、定义 ：表示化学反应与热效应关系的方程式。 2、书写要求 化学方程式须配平。 须标明参加反应各物质的物态或浓度（s-固体，l-液体，g-气体，aq-水溶液，∞aq -无数稀释水溶液）。 写出化学反应的ζ=1mol时的热效应，并标明温度、压力等条件。 气体的标准态为： 温度为T、压力 时且具有理想气体性质的状态 液体的标准态为： 温度为T、压力 时的纯液体 固体的标准态为： 温度为T