第8章-综合解析.pptVIP

* 第八章 波谱综合解析 各种波谱法各有特点和长处，没有万能的方法。彼此补充，进行综合解析。 8.1 各种谱图解析时的要点 1.1H-NMR法 (1)确定质子总数和每一类质子数。 (2)区分羧酸、醛、芳香族(取代位置)、烯烃、烷烃质子。 (3)从自旋偶合相互作用研究其相邻的取代基。 (4)加入重水检出活泼氢。 3．IR法 (1)官能团的检出。 (2)有关芳香环的信息(有无芳香环以及取代基位置) (3)确定炔烃、烯烃，特别是双键类型的判断。 4．MS法 (1)从分子离子峰及其同位素峰确定分子量、分子式。 (2)CI、Br、S等的鉴定(从M十2、M十4峰)。 (3)含氮原子的推断(氮规则、断裂形式)。 (4)由简单的碎片离子与其它图谱资料的相互比较,推测官能团及结构片段。 5．UV法 (1)判断芳香环的存在。 (2)判断是否有共轭体系存在。 (3)由Woodward规则估算共轭双键或α、β一不饱和醛酮的λmax。 8.2 光谱解析的一般程序（从送样到定结构） 1.测试样品的纯度 作结构分析，样品应是高纯度的。应事先做纯度检验，考察样品中杂质的混入途经也是很重要的。有些实验，可用于混合物的定性分析，如GC/MS HPLC/MS, GC/IR 2.做必要的图谱及元素分析。先选择性做几个重要、方便的，再根据情况做其他谱。 3.分子量或分子式的确定 （1）经典的分子量测定方法 可用沸点升高、凝固点降低法、蒸汽密度法、渗透压法。有些样品可用紫外光谱根据Beer定律测定分子量。误差大。 （2）质谱法 高分辨质谱在测定精确分子量的同时，还能推出分子式。 低分辨质谱由测得的同位素丰度比也可推出分子中元素的组成，进而得到可能的分子式。 （3）结合核磁共振氢谱、推测简单烃类等分子的分子式。 （4）综合光谱材料与元素分析确定分子式 3．计算不饱和度 分子式确定后，可方便的按下式计算出不饱和度来： U=n4+1+(n3-n1)/2 4．各部分结构的确定 (a)不饱和类型 红外光谱和核磁共振可用于判断C=O、C=N等不饱和类型。 UV可用于共轭体系的判断。 (b)官能团和结构单元 鉴定可能存在的官能团和部分结构时，各种光谱要交替参照，相互论证，以增加判断的可靠性。 5．结构式的推定 总结所有的官能团和结构片段，并找出各结构单元的关系，提出一种或几种可能结构式 6.用全部光谱材料核对推定的结构式 ① 用IR核对官能团。 ②用1H-NMR核对氢核的化学位移和它们相互偶合关系，必要时与计算值对照。 ③用UV核对分子中共轭体系和一些官能团的取代位置，或用经验规则计算λmax值。 ④最后确定一种可能性最大的结构，并用质谱断裂方式证明结构式推断无误。 8.3 综合光谱解析例解 例1 一化合物的分子式为C6H10O3,其谱图如下，该化合物是什么物质？ 解：1. 该化合物的分子式为C6H10O3,示分子中不饱和度为2. U=6+1+（0-10）/2=2 2. 各部分结构的推定： 从所给出的图谱粗略可看出： UV光谱示为共轭体系。 IR光谱示无-OH基，但有两个C=O基。 NMR谱示可能存在乙氧基（在δ4.1的四重峰及δ1.2的三重峰均有相同的偶合常数）。 （1）NMR谱 2 2 3 3 1.1 1.1 1.6 1.7 四 单 单 三 4.1 3.5 2.2 1.2 氢 核 数 积分曲线高度 （cm） 重 峰 数 峰 位（δ） (a) δ4.1：按其峰数和积分面积，示为-CH2-CH3,该峰位置示为 -O-CH2-CH3. (b) δ3.5: 按峰数和积分面积,示为-CH2-，且其邻位上无氢连接，并有强吸电子基团与其连接，但该基团不是氧。 (c)δ2.2：按其峰数和积分面积,示为孤立-CH3，按峰位，应与一弱吸电子基团相连，该吸收峰应与CH3-C=O-结构相符 (d)δ1.2 ：按其峰数和积分面积及峰位，应为CH3CH2-,又因偶合常数 与δ4.1的四重峰相同故这俩个基团一定相互偶合，碎片结构为-O-CH2CH3. 综合以上，可得到一下碎片： C=O, C=O, CH3CH2O-,和孤立的-CH2 ，CH3-。其正好符合C6H10O3，U=2 可将这些碎片组合成： (2)UV： 示有发色基团。 (3)IR：1720及1750cm-