紫外光致氯生水合电子对全氟辛酸的降解-应用生态学报.PDF

Vol.37 高等 学校 化 学 学报 No.8 2016年8月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 1499~1508 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 紫外光致氯生水合电子对 全氟辛酸的降解 郭摇 睿,张超杰,张摇 庚,周摇 琪 (污染控制与资源化研究国家重点实验室, 同济大学环境科学与工程学院,上海200092) 摘要摇 研究了185 nm紫外光激发氯离子生成的水合电子还原降解全氟辛酸(PFOA)的效果. 结果表明,该 体系中氯离子、紫外光和绝氧环境是保证PFOA高效降解的必要条件;当PFOA 的浓度为0郾03 mmol/ L 时, - 最佳反应条件为氯离子与PFOA摩尔浓度比(c / c )为10郾0,溶液初始pH值为10郾0,体系温度为25 益. Cl PFOA 该条件下反应23 h后PFOA 的降解率和脱氟率分别达到99郾6%和65郾0%. PFOA在该体系中0 ~8 h 的降解 -3 -1 符合一级反应动力学,反应速率常数为6郾3伊10 min . PFOA在该体系中降解的主要产物有氟离子、短链全 氟羧酸、 甲酸和乙酸. PFOA 的降解有2种途径:(1) 氯离子在紫外光照射下产生水合电子,水合电子进攻 PFOA,造成C—F键及C—C键的断裂;(2) 具有较高能量的185 nm紫外光光解PFOA,发生脱羧反应,并 通过水解作用逐步脱氟. 关键词摇 全氟辛酸;水合电子;氯离子;185 nm紫外光 中图分类号摇 O644摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A摇 摇 摇 摇 全氟辛酸[PFOA,CF (CF ) COOH]作为全氟有机酸的典型代表,具有较好的表面活性,已被广 3 2 6 [1] 泛应用于制造抗污涂层、 防水材料及泡沫灭火剂等 . 但 PFOA 在自然环境中很难降解,在过去的 [2,3] 10~15年间,以3M公司为代表的许多工厂已停止PFOA 的生产并开始积极寻找替代品 . 但是由于 环境中PFOA 的累积量过多,其排放仍在持续,加之氟调醇等前驱物能被污水厂污泥、混合生物体系 [4] 等降解成更稳定的PFOA ,故目前环境中PFOA 的含量仍较高. 以发展中国家为例,2013年PFOA 的 [5] [6] 排放总量为25 t,远高于20世纪80年代2 t 的年均排放量 . Armitage等 建立了全球分布模型,估 计1995~2005年间每年有8~23 t全氟辛酸及其盐流入北极圈,到2030 年北极圈中全氟辛酸及其盐 [7] 有继续增加的趋势,而且在以后的20