磁性纳米粒子负载钯催化剂在C—C键偶联反应中的应用.PDFVIP

第３２卷 第１期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３２Ｉｓｓ．１ ２０１５年１月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊａｎ．２０１５ 磁性纳米粒子负载钯催化剂在 Ｃ—Ｃ键偶联反应中的应用 ａ ａ，ｂ ｂ ａ 冯翠兰 　刘建平 　桂建舟　刘澜涛 ａ ｂ （商丘师范学院化学化工学院　河南 商丘４７６０００；辽宁石油化工大学 化学与材料科学学院　辽宁抚顺 １１３０００） 摘　要　磁性纳米粒子（ＭＮＰｓ）负载钯催化剂因具有高的催化活性及易于原位磁分离回收等优点而得到快 速发展，成为一类具有广泛应用前景的纳米催化剂，在学术及工业领域均受到广泛的关注。本文对近年来 ＭＮＰｓ负载钯催化剂在Ｓｕｚｕｋｉ、Ｈｅｃｋ等Ｃ—Ｃ偶联反应中的应用研究进行简要阐述，并对其发展前景进行了展 望。 关键词　磁性纳米粒子；负载钯催化剂；Ｃ—Ｃ键偶联反应；Ｓｕｚｕｋｉ偶联反应；Ｈｅｃｋ偶联反应 中图分类号：Ｏ６２１．２　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１５）０１００１９０８ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１５．０１．１４００７８ Ｃ—Ｃ键偶联反应是有机合成化学中最为重要的构建分子碳骨架的有效手段之一，其中Ｓｕｚｕｋｉ、 Ｈｅｃｋ、Ｓｏｎｏｇａｓｈｉｒａ等反应是常见的用于构建Ｃ—Ｃ键的偶联反应。尽管此类偶联反应具有择性好、产率 高等优点，但其常用的钯盐或钯配合物催化剂，存在价格昂贵、用量通常比较大（摩尔分数约 １％ ～ １０％）等缺点，在成本及后处理上限制了工业化的应用，因此提高催化剂的使用效率，简化后处理成为 非常有意义的一项研究内容。磁性纳米粒子（ＭＮＰｓ）负载钯催化剂可使催化剂在外加磁场存在下，方便 的由反应体系中分离出来，并多次循环使用，大大提高催化剂的使用效率，简化反应后的分离操作，不失 为一种很好的解决方案。最近有文献对 ＭＮＰｓ负载催化剂的合成及其在催化领域的应用进行了综 ［１３］ ［４］ 述 ，ＰéｒｅｚＪｕｓｔｅ等 则对负载钯纳米粒子在Ｃ—Ｃ键偶联反应中的应用进行了阐述，本文仅对近年来 磁性纳米粒子负载钯配合物及钯纳米粒子在Ｃ—Ｃ键偶联反应中的应用研究进展作一简要介绍。 １　ＭＮＰｓ负载钯配合物 ＭＮＰｓ负载钯催化剂常见的设计合成方法之一是，将均相催化体系中具有优异催化性能的钯配合 物催化剂通过Ｓｉ—Ｏ键等共价键固载到ＭＮＰｓ的表层。该方法的优点是待负载钯催化剂结构及其合成 路线已知，甚至可以直接购买，因此可在具有优异催化性能的小分子钯催化剂上引入合适的官能团后将 其负载化；但该方法的缺点是合成路线相对较为繁琐、钯配合物的负载量较低。 ＭＮＰｓ负载钯配合物通常由ＭＮＰｓ负载含有 Ｎ、Ｏ、Ｐ等杂原子的配体与钯盐配位得到，因此依据 ＭＮＰｓ负载配体是否含有Ｐ原子，将ＭＮＰｓ负载配体分为ＭＮＰｓ负载非膦配体和ＭＮＰｓ负载膦配体两类 分别进行介绍。 １．１　ＭＮＰｓ负载非膦配体 ［５］ 沈彬等 对介孔二氧化硅包裹ＦｅＯ纳米颗粒的表面修饰巯基后，通过—ＳＣＨ—化学键嫁接长链 ３ ４ ２ 肟钯环络合物，得到平均直径约为１５０ｎｍ的ＭＮＰｓ负载催化剂。将其用于碘代苯与丙烯酸乙酯的Ｈｅｃｋ 反应中，反应２５ｈ，碘代苯的转化率可达到９９％，催化剂连续循环使用到第６次时，碘代苯的转化率仍 达到９５％。 ２０１４０３１４收稿，２０１４０５１９修回，２０１４０６１６接受 国家自然科学基金（ 资助项目；河南省科技厅科技攻关项目（１１２１０２２１０４７７）；河南省高等学校青年骨干教师资助计划 ２０１１ＧＧＪＳ１５７） （ 通讯联系人：冯翠兰，副教授；Ｔｅｌ／Ｆａｘ：０３７０２５９５０７２；Ｅｍａｉｌ：ｆｅｎｇｃｕｉｌａｎｆａｎ＠１６３．ｃｏｍ；研究方向：绿色不对称催化 共同通讯联系人：刘澜涛，副教授；Ｔ