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.3.实验测得常温下0.1mol/L某一元酸(HA)溶液的pH值等于1,0.1mol/L某一元碱(BOH)溶液里[H+]/[OH-]=10-12。将此两种溶液等体积混合后,所得溶液的各离子的浓度由大到小排列的顺序是( ) A.[B+]>[A-]>[OH-]>[H+] B.[A-]>[B+]>[H+]>[OH-] C.[B+]=[A-]>[H+]=[OH-] D.[B+]>[A-]>[H+]>[OH-] C 离子浓度的大小比较 一.盐溶液中离子浓度间的大小关系 1.一种盐溶液中各种离子浓度的相对大小 ①当盐中阴、阳离子等价时 [不水解离子]>[水解的离子]> [水解后呈某性的离子(如H+或OH-)]> [显性对应离子如OH-或H+] 实例:a. CH3COONa b. NH4Cl a. [Na+]>[CH3COO-]>[OH-]>[H+] b. [Cl-]>[NH4+]>[H+]>[OH-] ②当盐中阴、阳离子不等价时 要考虑是否水解,水解分几步。 如多元弱酸根的水解,则是“几价分几步, 为主第一步”。 实例:Na2S水解分二步: 各种离子浓度大小顺序为: [Na+]>[S2-]>[OH-]>[HS-]>[H+] (2)两种电解质溶液混合后各种离子浓度 的相对大小 ①若酸与碱恰好完全反应,则相当于一 种 盐溶液。 ②若酸与碱反应后尚有弱酸或弱碱剩余, 则一般弱电解质的电离程度>盐的水解程 度。 例1:将pH=3的盐酸溶液和pH=11的氨水等体积混合后,溶液中离子浓度的关系正确的是( ) A. [NH4+]>[Cl-]>[H+]>[OH-] B. [NH4+]>[Cl-]>[OH-]>[H+] C. [Cl-]>[NH4+]>[H+]>[OH-] D. [Cl-]>[NH4+]>[OH-]>[H+] B 思考:[Cl-]与[OH-]关系如何确定? 二、电解质溶液中的守恒关系 1.电荷守恒 电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。 如NaHCO3溶液中: n(Na+)+n(H+)=n(HCO3-)+2n(CO32-)+n(OH-)推出: [Na+]+[H+]=[HCO3-]+2[CO32-]+[OH-] 2.物料守恒: 电解质溶液中由于电离或水解因素,离子会发生变化变成其它离子或分子等,但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。 如NaHCO3溶液中n(Na+):n(c)=1:1, 推出: c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3) 3.质子守恒:(不一定掌握) 电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H+)的物质的量应相等。表现为水电离出的H+和OH-永远相等。 例如在Na2CO3溶液中有以下关系: c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)。 解决此类题的正确的思路:首先: 其次,要掌握解此类题的三个思维基点:电离、水解和守恒(电荷守恒、物料守恒及质子守恒)。对每一种思维基点的关键、如何切入、如何展开、如何防止漏洞的出现等均要通过平时的练习认真总结,形成技能。 第三,要养成认真、细致、严谨的解题习惯,要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法,例如:淘汰法、定量问题定性化、整体思维法等。 例1:在0.1 mol/l的NH3·H2O溶液中, 下列关系正确的是 A.[NH3·H2O]>[OH-]>[NH4+]>[H+] B.[NH4+]>[NH3·H2O]>[OH-]>[H+] C.[NH3·H2O]>[NH4+]=[OH-]>[H+] D.[NH3·H2O]>[NH4+]>[H+]>[OH-] A 例2:(1999年上海高考) 把0.02mol/lHAc溶液和0.01mol/LNaOH溶液等体积混合,则混合溶液中微粒浓度关系正确的是A.c(Ac-)>c(Na+) B.c(HAc)>c(Ac-)C.2c(H+)=c(Ac-)-c(HAc) D.c(HAc)+ c(Ac-)=0.01mol/L? 解析:此题实质上是0.005mol/L的HAc溶液和0.005mol/L的NaAc溶液的混合溶液。由电荷守恒关系可得:c(H+)+c(Na+)=c(Ac-)+c(OH-) ??? (1) ? 由物料守恒关系可得:??? c(HAc)+c(Ac-)=c(Na+)×2=0.01mol/L??? (2
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