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第5章 典型工艺过程安全技术 第5章 典型工艺过程安全技术 5.1电解 5.1.1电解过程 电流通过电解质溶液或熔融电解质时,在两个电极上所引起的化学变化,称为电解。电解过程中能量变化的特征是电能转变为电能产物蕴藏的化学能。 电解在工业生产中有广泛的应用。许多有色金属(钠、钾、镁、铅等)和稀有金属(锆等)的冶炼,金属铜、锌、铅等的精炼,许多基本化学工业产品(氢、氧、氯、烧碱、过氧化氢等)的制备以及电镀、抛光、阳极氧化等都是通过电解来实现的。 食盐溶液电解是化学工业中最典型的电解反应例子之一。食盐电解可以制得氢氧化钠、氯气、氢气等产品。目前国内常用的电解食盐方法有隔膜法和水银法两种。 5.1.2食盐电解生产过程 电解食盐的简要工艺流程如图5-l所示。 首先溶化食盐,精制盐水,除去杂质,送电解工段。在向电解槽送电前,应先将电解槽按规定的液面高度注入盐水,此时盐水液面超过阴极室高度,整个阴极室浸在盐水中。通直流电后,带有负电荷的氯离子向石墨阳极运动,在阳极上放电后成为不带电荷的氯原子,并结合成为氯分子从盐水液面逸出而聚集在盐水上方的槽盖内,由氯气排出管排出,送住氯气干燥、压缩工段;带有正电荷的氢离子向铁丝网袋阴极运动,通过附在阴极网袋上的隔膜,在阴极铁丝网上放电后,成为不带电荷的氢原子,并结合成为氢分子而聚集于阴极空腔内,氢气由氢气排出管排出,送往氢气干燥、压缩工段。 立式隔膜电解槽生产的碱液约含碱11%,而且含有氯化钠和大量的水。为此要经过蒸发浓缩工段将水分和食盐除掉,生成的浓碱液再经过熬制即得到固碱或加工成片碱。水银法生产的碱液浓度为45%左右,可直接送往固碱工段。将浓熔融烧碱再进行电解可得到金属钠。 电解产生的氢气和氯气,由于含有大量的饱和水蒸气和氯化氢气休,对设备的腐蚀性很强,所以氯气要送往干燥工段经硫酸洗涤,除掉水分,然后送入氯气液化工段,以提高氯气的纯度;氢气经固碱干燥,压缩后送往使用单位。 5.1.3电解槽 电解盐水的主要设备是电解槽。 立式隔膜电解槽由阴极箱、浇铅阳极组、槽盖和槽底四个部分组成。阴极箱的外壳是用钢板焊成的正方形框。在阴极箱的外壳内焊连着用铁丝编织的阴极、箱壳与阴极之间构成多网袋形的整体空腔,整个阴极网空腔的外表上附有一层石棉纤维的隔膜。阴极箱外壁上焊有铜板,用以连接电源的负极。在阴极箱空腔的上方引接出氢气排出管,让阴极箱空腔的下部引接出碱液流出管。 阳极由许多块石墨板分两排组成,石墨板的底部铸在铅层中,石墨板间的距离要求准确,使阴阳极互相间隔,均匀安装,在铅层中铸有铜板,用以连接电源的正极。 近年来金属阳极逐渐被广泛应用。金属阳极是采用表层涂有金属镣的金属钛制成的金属条,编织成两排与阴极网袋形相似的阳极,但在阳极网袋上没有石棉纤维隔膜,并引出铜板用以连接电源的正极,金属阳极比石墨阳极寿命长,效率高。 组装好的阳极放在混凝土的槽底,槽底放在瓷绝缘子上。在放好阳极的槽底上放置阴极箱,然后盖上槽盖,槽盖用混凝土或塑料制成。在槽盖上安装有盐水液面指示计,盖顶有盐水管和氯气排出管。 每个电解槽的槽电压约在3.4伏左右。例如直流电压为120伏时,串联33个电解槽为一组。直流电压为460伏时,串联电解槽约132个为一组。 水银法电解槽由电解室和解汞室两部分组成。在电解室内,氯化钠经过电解生成氯气和钠汞齐,钠汞齐是液体状态的汞和钠的合金,其化学反应式为: 2NaCl + 2Hg Cl2 + 2NaHg 钠汞齐流至解汞室,与水反应生成烧碱和氢气,汞被送电解室循环使用,其化学反应式为 2NaHg + 2H2O 2NaOH + H2 + 2Hg 5.1.4食盐电解过程安全技术 食盐电解中的安全问题,主要是氯气中毒和腐蚀、碱灼伤、氢气爆炸以及高温、潮湿和触电危险等。 在正常操作中,应随时向电解槽的阳极室内添加盐水。使盐水始终保持在规定液面,否则,如盐水液面过低,氢气有可能通过阴极网渗入到阴极室内与氯气混合。要防止个别电解槽氢气出口堵塞,引起阴极室压力升高,造成氯气含氢量过高。氯气内含氢量达5%以上,则随时可能在光照或受热情况下发生爆炸。在生产中,单槽氯含氢浓度控制在2.0%以下、总管氯含氢浓度控制在0.1%以下,都应严格控制。如果电槽的隔膜吸附质量差;石棉绒质量不好;在安装电槽时碰坏隔膜,造成隔膜局部脱落或者在送电前
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