第二讲共振理论、有机酸碱理论.pptxVIP

第二讲 共振理论和有机酸碱理论;共 振 论 简 介 ;共振论的基本思想：;碳酸根的共振结构;(2) 所有极限结构必须符合价键理论的规则，碳不能超过四价，第二周期元素价电子层的电子数不能超过8个。;3 共振稳定作用(要点);极限结构的稳定性及对真实分子贡献的基本规则;(3) 有电荷分离的极限结构 两个异号电荷相距越近越稳定；正电荷处于电负性小的原子上稳定，负电荷处于电负性大的原子上稳定。;(4) 键角和键长变形较大的极限结构稳定性差，对真实分子的贡献小 ;共振式中如果所有的原子都有完整的价电子层则是非常稳定的。 不稳定 稳定 ?; 练习：写出对硝基苯酚负离子的合理共振结构式 ; §2 共振论的应用 1．定性判断分子稳定性 依据：能写出的共振式越多，真实分子越稳定。 ;2．对键长的判断 Pi = 1 + ND/SC ND - 双键出现次数 SJ - 合理共振式数目 ?eg.C6H6 P1,2= 1 + 1/2 = 1.5 P2,3 = 1 + 1/2 = 1.5 P1,2 = P2,3 键长相等，为正六边形结构。;eg. C10H8 P1,2= 1 + 2/3 = 1.67 P2,3 = 1 + 1/1 = 1.33 P3,4= 1 + 2/3 = 1.67 1,2键比2,3键长，奈是拉长的六边形结构。 ;3. 芳环上亲电取代反应的定位 取代反应是一个竞争过程，可以从中间体稳定性判断反应的方向。 对于第一类定位基，邻对位取代的中间体共振结构多，稳定性高，邻对位产物占优。 ; ; ;4. 特殊芳烃亲电取代反应的定位 只有用共振论来预测 ;5．判断反应速度 -Br- OH- CH2=CHCH2Br —→ CH2=CHCH2+ —→ CH2=CHCH2OH 稳定性高反应快 -Br- OH- CH3CH2CH2Br —→ CH3CH2CH2+ —→ CH3CH2CH2OH 稳定性差反应慢 ;习题：判断下列共振式是否合理？为什么？;有机酸碱理论;1．酸碱理论的发展;2．布朗斯德—洛易酸碱理论;3．酸碱强度的衡量;因此，可以认为带有氢的任何分子都可以是一个潜在的勃朗斯德酸，而任何分子都有可能是一个潜在的勃朗斯德碱;各类酸的Pka值;酸 凡是能接受电子对的分子、离子或原子团（有空轨道或潜在的空轨道） 碱 凡是能给出电子对的分子、离子或原子团 因此，一般的酸碱反应的实质是，碱的电子对与酸的空轨道形成共价键。;酸的范围：质子酸（Lewis理论） 正离子（Li+、Ag+、Ca2+、R+、 Br+ 、NO+ 、 ） 有空轨道的中性分子（BF3、AlCl3、SO3、SnCl4、FeCl3、ZnCl2） 某些极性基团（ 、 、 ）。 ;（3） 电荷转移络合物（CT complex) 的生成反应 通过电荷配位而形成的络合物叫做电荷转移络合物。它是通过电子从给予体 （碱）的分子转移到电子受体的分子上，然后两者以静电吸引或其它作用力相 结合而形成的。这类络合物的一个特点是常带有显著的颜色。如：;一些不通常不像碱的物种，如乙烯和芳香族化合物，按路易斯酸碱理论都是碱。 如：; 路易斯酸碱理论在有机化学中的应用 有机化学中的很多反应可以看作是酸碱反应，如： （1）取代反应 所谓的亲电试剂是路易斯酸；亲核试剂是路易斯碱。因此亲电取代反应是路易斯酸的置换反应，亲核取代反应是路易斯碱的置换作用。如：;酸碱的强弱; 影响酸碱强度的因素： 1、诱导效应：一般取代基的-I效应将提高酸度，降低碱度；+I效应则与此相反 酸性：O2NCH2COOH ClCH2COOH CH3COOH； 碱性：(CH3)2NH CH3NH2 2、共轭效应：与诱导效应类似，取代基的-C效应提高酸度，降低碱度；+C效应作用相反 C6H5NH2 NH3 PKb = 9.4 PKb = 4.75 3、芳香性：（环戊二烯、吡咯）;4、与周期表的关系 同周期元素，从左至右随电负性增大，酸性增强，碱性减弱： 酸性：CH4 NH3 H2O HF; RCOOCH3 RCONH2 RCOOH