热力学第一定律分析.pptVIP

第二章 热力学第一定律 第一节 热力学概论 一、热力学研究的基本内容 第二节 热力学基本概念 二、系统的宏观性质 第三节 热力学第一定律 例题 2.2 例题 2.2 例题 2.2 例题 2.2 例题 2.2 五、热力学第一定律 第四节 焓 和热容 一、等容热 二、等压热 三、焓 四、热容 四、热容 四、热容 四、热容 第五节 理想气体的热力学能和焓 二、理想气体?U, ? H的计算 二、理想气体?U, ? H的计算 二、理想气体?U, ? H的计算 二、理想气体?U, ? H的计算 三、理想气体的绝热可逆过程 三、 理想气体的绝热可逆过程 第六节 几种热效应 一、 相变热 一、 相变热 二、 化学反应热 三、 溶解热、稀释热 第七节 化学反应的焓变 一、 反应进度 一、 反应进度 一、 反应进度 一、 反应进度 一、 反应进度 一、 反应进度 一、 反应进度 二、 化学反应的焓变 二、 化学反应的焓变 二、 化学反应的焓变 二、 化学反应的焓变 三、 Hess 定律 三、 Hess 定律 四、 标准摩尔生成焓 四 标准摩尔生成焓 四 标准摩尔生成焓 四 标准摩尔生成焓 五、 标准摩尔燃烧焓 五、 标准摩尔燃烧焓 五、 标准摩尔燃烧焓 五、 标准摩尔燃烧焓 六、化学反应的热力学能变化 在298K时，有如下反应： 则 两个标准摩尔生成焓,相差水的摩尔气化焓,可见标出物质相态的重要性。 使用标准摩尔生成焓时注意： （1）这是一个相对值，相对于稳定单质的标准摩尔生成焓等于零。 （2）注明摩尔生成焓的温度，若不注明就是指 298 K。热力学数据表上列出的通常是298 K时的 数值。 （3）注明B物质的相态，同一物质而不同相态，其标准摩尔生成焓的值不等。 标准摩尔生成焓的用途： 利用热力学数据表列出的标准摩尔生成焓的值，计算化学反应的标准摩尔焓变 设任意反应为 计量系数对反应物取负值，对生成物取正值。 即用生成物标准摩尔生成焓的加和减去反应物标准摩尔生成焓的加和。 例：求 2Fe2O3(s) + 3C(s) ? 4Fe(s) + 3CO2(g) 2Fe2O3(s) + 3C(s) ? 4Fe(s) + 3CO2(g) 解： Δf Hm/(kJ·mol-1) -824.2 0 0 -393.5 =[3Δf Hm (CO2)+4Δf Hm (Fe)]- [2Δf Hm (Fe2O3)+3Δf Hm (C)]=[3×(-393.51)-2×(-824.2) ]kJ·mol-1=467.9kJ·mol-1 用符号表示为 298 K时，常见有机物的标准摩尔燃烧焓见热力学数据表。 下标“c” 表示燃烧（combustion） 标准摩尔燃烧焓的文字表述： 在标准压力 和反应温度 时，化学计量系数 的可燃物质B，完全氧化，燃烧为同温度的指定产物时的标准摩尔焓变。 下标“m” 表示反应进度为1 mol 则 指定产物 例如，在298 K时 使用标准摩尔燃烧焓时注意： （1）这是一个相对值，相对与燃烧产物的标准摩尔燃烧焓等于零，氧气是助燃剂，无燃烧焓。 （2）注明摩尔燃烧焓的温度，不写就是指298 K，该温度下的数值可查热力学数据表。 （3）注明燃烧产物的相态，同一物质而不同相态，其标准摩尔燃烧焓的值不等。 （4）注意指定的燃烧产物，产物不同，其标准摩尔燃烧焓的值不等。 标准摩尔燃烧焓的用途： 利用热力学数据表列出的标准摩尔燃烧焓的值，计算化学反应的标准摩尔焓变 设任意反应为 计量系数对反应物取负值，对生成物取正值。 即用反应物标准摩尔燃烧焓的加和减去生成物标准摩尔燃烧焓的加和。 例：求 CO(g) + 2H2(g) ? CH3OH(l) CO(g) + 2H2(g) ? CH3OH(l) 解： ΔcHm/(kJ·mol-1) -282.98 -285.83 -726.51 =[ΔcHm (CO)+2ΔcHm (H2)]- [ΔcHm (CH3OH)]=(-282.98-2×285.83)-(-726.51) =-128.13kJ·mol-1 根据焓的定义 对于凝聚相反应 对于有气相参与的反应，并设气体为理想气体 或 理想气体的 之间的关系 则 或 单原子理想气体 双原子理想气体 由 求