硫酸工业 第一节 接触法制硫酸.pptVIP

* 硫酸工业 第五单元 本章学习重点： 接触法制硫酸的化学原理和关于硫酸工业综合经济效益的讨论 本章学习难点： 接触氧化工艺条件的讨论 第一节 接触法制硫酸 第二节 关于硫酸工业综合经济效益的讨论 本节学习目标 1.了解接触法制硫酸的化学原理、原料、生产流程和典型设备。 2.通过SO2接触氧化条件的讨论，复习巩固关于化学反应速率和化学平衡的知识，提高应用理论知识分析和解决问题的能力。 本节学习重点 SO2的接触氧化 本节学习难点 SO2的接触氧化和SO3的吸收 一、工业上制造硫酸的原料 接触法制硫酸主要是以含硫物质为原料，如硫黄、黄铁矿、石膏、有色金属冶炼厂的烟气(含一定量的SO2)等。用硫黄作原料成本低，对环境污染小。而我国由于硫黄资源较少，主要用黄铁矿(主要成分是FeS2)作原料制取硫酸。 二、接触法制硫酸的原理及设备 1.造气——沸腾炉 S(s)+O2(g)======SO2(g)； △H= -297kJ/mol 点燃 4FeS2(s)+11O2(g)====2Fe2O3(s)+8SO2(g)； △H= -3412kJ/mol 高温 因空气将矿粒吹得剧烈翻腾，好像“沸腾的液体”一样。因此设备称为沸腾炉。 问题1.为什么要把黄铁矿粉碎成细小的颗粒送入沸腾炉？ 将矿石粉碎成细小的颗粒，可增大接触面积，使燃烧快且充分，从而提高原料的利用率。 从燃烧炉中出来的气体叫做炉气。用燃烧黄铁矿制得的炉气含有SO2、O2、N2、水蒸气以及一些杂质，如砷、硒等的化合物和矿尘等。杂质和矿尘都会使催化剂中毒，水蒸气对设备和生产也有不良影响。因此，在进行下一步氧化反应前，须对炉气进行净化和干燥处理。用燃烧硫黄制得的炉气除含有SO2、O2、N2外，杂质较少，不必经净化和干燥处理。 2.接触氧化——接触室 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)； △H= -196.6kJ/mol 催化剂 加热 SO2跟O2是在催化剂(如V2O5等)表面上接触时发生反应的，所以，这种生产硫酸的方法叫做接触法。 3.SO3的吸收——吸收塔 SO3(g)+H2O(l) = H2SO4(l)； △H= -130.3kJ/mol 工业上并不是直接用水或稀硫酸来吸收SO3。因为那样容易形成酸雾，不利于SO3的吸收。为了尽可能提高吸收效率，工业上用质量分数为98.3%的浓硫酸作吸收剂。 为了增大SO3跟98.3%的硫酸的接触面积，强化吸收过程，在吸收塔里装填了大量瓷环。吸收采用逆流的形式，SO3从塔的下部通入，98.3%的硫酸从塔顶喷下，供稀释用的硫酸从塔底放出。98.3%的硫酸吸收SO3后浓度增大，可用水或稀硫酸稀释，制得各种浓度的硫酸。 问题2.从吸收塔中导出的气体中含有哪些成分？能否直接排放到大气中？ 三、硫酸厂尾气的处理 1.成分有N2、O2和少量SO2 2.处理措施：(1)再次通入接触室，进行二次氧化；(2)通常用氨水吸收： 2NH3·H2O+SO2=(NH4)2SO3 (NH4)2SO3+H2SO4=(NH4)2SO4+SO2↑+H2O 知识回顾 合成氨条件的选择 N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) △H= -92.2kJ/mol 是一气体体积减小、放热的可逆反应。 (1)考虑反应程度及设备承压能力，采用20MPa～50MPa的压强。 (2)根据速率和平衡原理，并考虑催化剂的活性温度范围，采用500℃左右的温度。 (3)根据速率理论，通常采用铁触媒作催化剂。 (4)合成塔导出的气体分离氨后循环使用。 问题3.接触氧化反应的特点？ 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)； △H= -196.6kJ/mol 是一气体体积减小、放热的可逆反应。 5.0 58.5 73.7 79.9 85.6 转化率/% 1000 650 600 575 550 温度/℃ 90.5 93.5 95.8 97.5 99.2 转化率/% 525 500 475 450 400 温度/℃ 不同温度下SO2的平衡转化率 1.温度：温度越低，平衡转化率越高，但反应速率低且催化剂活性不高。实际生产中选定400℃～500℃作为操作温度。 四、接触氧化的反应条件 由于SO2的氧化反应需在400℃～500℃条件下进行，因此，反应前须把炉气预热到这个温度；又由于此反应是放热反应，随着反应的进行，反应环境温度会不断升高，这不利于SO3的生成。所以在接触室的两层催化剂之间装上一个热交换器。 热交换器是化