化学检验工(中级)_化学分析法专业基础知识.pptVIP

二、酸碱溶液pH值的计算 如 酚酞： 甲基橙：两性物质 最常用的酸标准滴定溶液是 HCl 溶液，当需要加热或在温度较高情况下使用时宜用 H2SO4 溶液。一般不用 HNO3，因其氧化性，稳定性差。 碱标准滴定溶液一般NaOH溶液，有时也用KOH溶液。 标准滴定溶液浓度一般0.1mol/L，有时也用1mol/L， 0.5mol/L， 0.01mol/L的，实际工作中根据需要配制合适的标准滴定溶液。配制方法一般不用直接法，而用标定法。 四、金属离子指示剂 金属离子指示剂本身常常是一种配位剂，它能和金属离子M生成与其本身颜色（A色）不同的有色（B色）配合物。 In + M = MIn （A色） （B色） 滴定至化学计量点时，EDTA夺取MIn（B色）中的M，形成MY而置换出In，使溶液呈现In本身的颜色（A色） MIn + Y = MY + In (B色) (A色) 2.电极电位ψ 电极电位：是指电极与溶液接触的界面存在双电层而产生的电位差，用ψ表示，单位V。 ψ越高，则此电位的氧化型的氧化能力越强； ψ越低，则此电对的还原型的还原能力越强。 （1）标准电极电位ψ0： ψ与浓度和温度有关，在热力学标准状态（即298K有关物质的浓度1mol/L，有关气体压力为100kPa）下，某电极的电极电位称该电极的标准电极电位。 3.条件电极电位ψ/ 当c(Ox)/c(Red)=1时，校正了各种外界因素的影响后的实际电极电位，称条件电极电位。 用ψ/ 表示 注 意 温度：加热至70~85℃再进行滴定。不超过90 ℃，否则H2C2O4富集，结果偏高。近终点时温度不能低于65 ℃. 酸度：0.5~1mol/L，酸度不足，易生成MnO2沉淀，酸度过关草酸分解。 滴定速度：开始很慢，有Mn2+生成后，反应逐渐加快。 终点：淡粉红色30s不褪色即终点，放置过长因空气中还原性物质使高锰酸钾还原而褪色。 （3）应用实例——绿矾（FeSO4.7H2O工业还原剂，农业杀虫剂，枕木防腐、制墨水原料）含量的测定 1.莫尔法 以K2CrO4为指示剂，在中性或弱碱性介质中用AgNO3标液测定卤素化合物含量的方法。 首先 Ag+ + Cl- = AgCl(白) 沉淀完全后，稍过量的AgNO3标液与溶液中的K2CrO4 反应生成铬酸银沉淀（量少橙色），指示终点到达。 莫尔法测定条件 1）应在中性或弱碱性介质中滴定。若酸性，CrO42- 与 H+ 结合成 HCrO4- ，致使 Ag2CrO4 出现过迟。甚至不生成沉淀。若碱性过高，又将出现 Ag2O 沉淀，所以最适宜的 pH 范围 6.5~10.5。 2）不能在有氨或其他能与 Ag+ 生成配合物的物质存在下滴定，否则会增大 AgCl 或 Ag2CrO4 溶解度。 3）莫尔法可直接测定 Cl- 或 Br - ，当两者共存时，测定的是Cl-、Br - 的总量。莫尔法不能用于测定 I- 和SCN-，因AgI 和 AgSCN 沉淀时强烈吸附 I- 和SCN-，使终点提前且变化不明显 4）此法不适合以 NaCl 标液滴定 Ag+，如用此法测定试样中的Ag+，应加入过量 NaCl 标液，然后用AgNO3标液返滴定过量的Cl-。 5）莫尔法选择性较差。凡能与CrO42- 生成沉淀的阳离子如Ba2+，Pb2+，Hg2+ 等，以及能与Ag+ 生成沉淀的阴离子如PO43-，AsO43-，S2-，C2O42- 等均干扰测定。 2.佛尔哈德法 （1）直接滴定法测定Ag+ 在含有 Ag+ 的酸性溶液中，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN（或KSCN，NaSCN）标准溶液滴定，溶液中先析出AgSCN 白色沉淀。当 Ag+ 定量沉淀后，稍过量的SCN- 与Fe3+ 生成红色配离子[FeSCN]2+指示终点到达。 AgSCN 沉淀强烈吸附作用使 Ag+ 部分被吸附于其表面，造成终点提前出现导致结果偏低。 （2）返滴定法测定卤素离子 在含 X- 的硝酸溶液中，加入一定量的 AgNO3 标准溶液，再加入铁铵矾指示液，用 NH4SCN 标准溶液返滴定剩余的AgNO3 标准溶液。 3.法扬司法 定义： 用吸附指示剂指示终点的银量法称……。 吸附指示剂是一类有机染料，在溶液中被胶体沉淀表面吸附同时发生结构的改变，从而引起颜色的变化，指示终点到达。 （1）吸附指示剂作用原理 如AgNO