化工热力学第七章.pptVIP

物化知：?St≥0 可逆过程： 没有摩擦，推动力无限小, 过程进行无限慢; 体系内部均匀一致，处于热力学平衡; 对产功的可逆过程，其产功最大，对耗功的可逆过程，其耗功最小; 逆向进行时，体系恢复始态，环境不留下任何痕迹。（也即没有功热得失及状态变化） 不可逆过程： 有摩擦，过程进行有一定速度; 体系内部不均匀（有扰动，涡流等现象）; 逆向进行时，体系恢复始态，环境留下痕迹; 如果与相同始终态的可逆过程相比较，产功小于可逆过程，耗功大于可逆过程。 自发、非自发和可逆、非可逆之间的区别？ 自发与非自发过程由物系的始、终态与环境状态决定； 可逆与非可逆过程是（考虑）过程完成的方式，与状态没有关系。 二.热功转换与热量传递的方向和限度 1.热量传递的方向和限度 3.热与功转化的限度——卡诺循环 卡诺循环： 高温热源（恒TH） 热机 低温热源（恒TL） 三．熵函数与熵增原理 1.熵函数 ２.热力学第二定律的数学表达式 注意： 熵属状态函数。只要初，终态相同， ３. 熵增原理 结论： 四　熵变的计算 1.可逆过程的热温熵计算 ２．相变化熵变 ４ 应用举例 例题：有人设计了一种热机，该机从温度为400K处吸收25000J/s热量，向温度为200K处放出12000J/s热量，并提供16000W的机械功。试问你是否建议投资制造该机器？ 7.3 理想功和损失功与热力学效率 7.6?? 有效能及其计算 一、?有效能的概念 1.??能量的分类 按能量转化为有用功的多少，可以把能量分为三类： ⑴高质能量：理论上能完全转化为有用功的能量。如电能、机械能。 ⑵僵态能量：理论上不能转化为功的能量（如海水、地壳、环境状态下的能量）。 ⑶低质能量：能部分转化为有用功的能量。如热量和以热量形式传递的能量。 2.?有效能 　⑴定义：一定形式的能量，可逆变化到给定环境状态相平衡时，理论上所能作出的最大有用功。 无效能：理论上不能转化为有用功的能量。 　⑵能量的表达形式 对高质能量 能量＝有效能 对僵态能量 僵态能量＝无效能 对低质能量 低质能量＝有效能＋无效能 注意点 ①有效能——“火用”、“可用能”、“有用能”、“资用能” 　无效能——“火无”、“无用能” ②功——可看作100％的有效能 二.有效能的计算 1.??环境和环境状态 ⑴环境：一般指恒T、P、x下，庞大静止体系。如大气、海洋、地壳等 ⑵环境状态：热力学物系与环境完全处于平衡时的状态，称之。常用Ｔ0、Ｐ0、Ｈ0、Ｓ0等表示。 2.??物系的有效能 ⑴物理有效能：物系由于Ｔ、Ｐ与环境不同所具有的有效能。 ⑵化学有效能：物系在环境的Ｔ0、Ｐ0下，由于组成与环境不同所具有的有效能。 3.热量的有效能EXQ 三、理想功与有效能的区别与联系 理想功：Wid= -ΔH +T0ΔS= T0(S2-S1)-(H2-H1) 有效能：EX=T0(S0-S)-(H0-H) 有效能与理想功的区别主要表现在两个方面 ⑴终态不一定相同　Wid:终态不定 　　　　　　　　　EX :终态一定（为环境状态） ⑵研究对象不同　 Wid：是对两个状态而言，与环境无关，可正可负。 EX ：是对某一状态而言，与环境有关，只为正值。 2.联系 EX1＝T0(S0-S1)-(H0-H1) EX2＝T0(S0-S2)-(H0-H2) 有效能变化　　　 ΔEX＝EX2-EX1 =T0(S1-S2)-(H1-H2) =ΔH-TΔS=-Wid 四、不可逆性和有效能损失 1.不可逆性 　　热力学第二定律认为自然界中一切过程都是具有方向性和不可逆性的。 当　　ΔSt（ΔS产生）≥0 不可逆过程 　　　　　　　　　　　　　=可逆过程 有效能的方向和不可逆性表现在： ①当过程是可逆时，有效能不会向无效能转化，有效能的总量保持不变。 ②当过程是不可逆时，有效能向无效能转变，使有效能的总量减少。 耗功： 过程不可逆性越大， 增加， 减少。因此合理用能 就要减少 ，增加 。 3、热力学效率（ ） 产功过程： 是两个同品位的能量之比。所以比 更合理。 是反应过程可逆的程度，故又称为可逆度。 时表示为可逆过程。不可逆过程 恒小于1； 越接近于1，越合理。 例 7.4： 某合成氨厂中甲烷蒸汽转化工段转化气量为5160 ，因工艺需要，将其温度从1000℃降到380℃。现有 废热锅炉机组回收余热，已知通过蒸汽透平回收到的实际功为 。试求：（a）转化气降温过程的理想功；（b） 热机效率： 余热利用动力装置的热机效率；（c）此余热利用过程的热力学效率。 已知大气温度为30 ℃，设转化