分析化学中的误差及数据处理-2015.914.pptVIP

* n = 5 时： 查表 3-3，得 t95% = 在一定测定次数范围内，适当增加测定次数，可使置信区间显著缩小，即可使测定的平均值与总体平均值μ接近。 2.78 定量分析数据的评价－－－解决两类问题: (1) 可疑数据的取舍 ? 过失误差的判断 方法: 法、Q检验法和格鲁布斯(Grubbs)检验法 (2) 分析方法的准确性?系统误差及偶然误差的判断 显著性检验： 利用统计学的方法，检验被处理的问题是否存在统计上的显著性差异。 （分析结果之间存在“显著性差异”，认为有明显的系统误差；否则认为没有系统误差，纯属于随机误差引起的） 方法：t 检验法和F 检验法 确定某种方法是否可用, 判断实验室测定结果准确性 1.可疑数据的取舍 ? 过失误差的判断 步骤： 求异常值(Qu)以外数据的平均值 和平均偏差 ( ≈3σ, 随机误差超过±3σ的测量值出现的概率非常小,仅为0.3%)　 法 偏差大于 的测定值可以舍弃 如果|Qu- | , 舍去 Q 检验法 　步骤： （1） 数据排列 X1 X2 …… Xn （2） 求极差 Xn - X1 （3） 求可疑数据与相邻数据之差 Xn - Xn-1 或 X2 -X1 （4） 计算： （5）根据测定次数和要求的置信度，(如90%)查表： 不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表(3-6) 测定次数 Q90 Q95 Q99 3 　 0.94 0.98 0.99 4 　 0.76 0.85 0.93 　　　 　 8 　 0.47 0.54 0.63 （6）将Q与QX （如 Q90 ）相比， 若Q QX 舍弃该数据, （过失误差造成） 若Q QX 保留该数据, （偶然误差所致） 当数据较少时 舍去一个后，应补加一个数据。 Q 值表(3-6) 格鲁布斯(Grubbs)检验法　　 （4）由测定次数和要求的置信度，查表得G 表(3-5) （5）比较 若G计算 G 表，弃去可疑值，反之保留。 由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差，故准确性比Q 检验法高。 　基本步骤： （1）排序：Ｘ1,　Ｘ2,　Ｘ3,　Ｘ4…… （2）求Ｘ和标准偏差s （3）计算G值： G (p，n)值表 例5： 测定某药物中Co的含量（10-4）得到结果如下： 1.25, 1.27, 1.31， 1.40， 用Grubbs 法和 Q 值检验法判断 1.40 是否保留。 查表 ，置信度选 95%，n = 4，G表 = G计算 G表 故 1.40 应保留。 解：① 用 Grubbs 法： = 1.31 ； s = 0.066 1.46 * 4.公差 公差是生产部门对分析结果误差允许的一种限量，如果误差超出允许的公差范围，该分析工作必须重做。 公差范围的确定： 1.对分析结果准确度的要求； 2.试样组成及待测组分的含量； 3.分析方法的准确度。 3.2 有效数字及运算规则 1 有效数字: 分析工作中实际能测得的数字，包括全部可靠数字及一位不确定数字在内 a 数字前0不计，数字后计入： 0.03400 b 数字后的0含义不清楚时，最好用指数形式表示 ：1000 (1.0×103, 1.00×103, 1.000 ×103) c 化学计算中的自然数和常数可看成具有无限多位数(如倍数、分数关系) d 数据的第一位数大于等于8的，可多计一位有效数字，如 9.45×104，95.2%, 8.65(乘除运算) e 对数与指数的有效数字位数按尾数计，如 pH=10.28，则[H+]=5.2×10-11 f 误差只需保留1～2位 g 化学平衡计算中，结果一般为两位有效数字(由于K值一般为两位有效数字)； h