含氮有机化合物西北师范大学.ppt

* 西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University 第十四章 含氮有机化合物 西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University 14-1 3-氨基戊烷 异丙胺 N,N-二甲基乙胺 N-乙基苯胺 N-甲基间甲苯胺 氯化3-氰基-5-硝基重氮苯 2，4-二羟基-4’-硝基偶氮苯 顺-4-胺基-1-甲基环己烷 对硝基氯化苄 苦味酸 三硝基萘 14-2 ⑴碱性强弱次序为 苯胺分子中存在苯环的?键与N原子上的含孤对电子(p电子)的p轨道间的p-?共轭作用。苯环上连接拉电子取代基，如硝基时，p-?共轭的结果会使N上的电子云密度进一步下降，因而碱性减弱；与之相反，苯环上连接给电子取代基时，苯环上电子云密度的增高会降低因p-?共轭作用引起的N上的电子云密度的降低程度，因而碱性增强。 ⑵碱性强弱次序为 甲基具有给电子诱导效应，氨分子一个氢原子被甲基取代后，氮原子接受质子或提供电子对的能力提高，碱性增强。而氨分子一个氢被乙酰基取代后，氮原子的p轨道与羰基的?键之间存在p-?共轭，结果导致氮上的电子密度明显降低，氧原子上的电子云密度升高，因此碱性增强。 14-3 沸点由高到低的次序为: 醇羟基的极性比氨基的极性大，因此形成的分子间氢键较强，所以丙醇的沸点比丙胺的高。正丙氨分子N上含有两个能形成氢键的氢原子，甲乙胺只含有一个，而三甲胺则无。因此，正丙胺分子间已形成较强的氢键，甲乙胺次之，而三甲胺不能形成分子间氢键，这是引起三种胺沸点不同的主要原因。三甲胺C—N的键属于极性键，分子间存在偶极相互作用，而正丁烷分子间只存在范德华色散力作用，因此三甲胺的沸点要高于正丁烷的沸点。 14-4 (1) (2) (3) (4) 14-5 在步骤①中，未涉及手性碳相连的四个?键的断裂。步骤②也未涉及。步骤③中虽然涉及手性碳相连的一个?键，但重排过程中手性碳的构型并未发生翻转。因此，可以确定最后产物的构型仍然是(S)-型。 14-6 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) 14-7 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) 14-8 (1) 在高温下，作为强碱可以攫取芳环上的质子，然后形成苯炔中间体。具体过程为: (2) 这是因为2,4-二硝基氯苯可以在碱性条件下发生取代反应，形成2,4-二硝基苯酚。 14-10 (1) (2) (3) (4) 14-11 (1)