第七章合成氨..pptVIP

* 第一节 概述 一、 氨在国民经济中的作用及发展情况： 1950年，我国合成氨产量 为1.1万吨，化肥产量1.5万 吨。到1999年，我国合成氨产量达到了3452万吨，居世界首位。2004r年全国合成氨产量约为4408万吨。 合成氨工业的重要奠基人：哈伯、波施 二、 生产方法简介： 第七章 合成氨 诺贝尔奖获得者 合成氨的起点：氢气、氮气的生产。氮气来源于空气，而氢气则来源于水或含烃类的各种燃料，这些燃料包括煤、焦碳、天然气、重油等。所以合成氨的原则流程为： 造气 净化 压缩合成 1.以焦碳(或无烟煤)为原料的制氨流程： (净化) 造气 空气 焦碳或无烟煤 蒸汽 脱硫 变换 压缩 合成 氨 脱CO2 脱CO 2.以天然气为原料的制氨流程： 天然气 压缩 脱硫 一段转化 二段转化 变换 脱碳 甲烷化 压缩 合成 氨 蒸汽 压缩 空气 (造气) CO2 2.半水煤气的反应原理： ⑴ 以空气为气化剂的气化反应原理--------C与O2的反应： 第二节 合成氨原料气的生产 一、 H2 、 N2原料气的生产： 1.基本概念： (1)造气：用气化剂对固体燃料进行加工的一种过程，即固体燃料的气化。 固体燃料：各种煤、焦碳 气化剂：空气、蒸气、氧气 (2)煤气：气化剂通过炽热的固体燃料层时，其中的游离氧或结合氧将燃料中的炭转化为性的气体，这种气体统称为煤气。 煤气 空气煤气：以空气为气化剂 生成的煤气，含大量的 、一定CO、少量的H2 ； 水煤气：以蒸汽作为气化剂 生成的煤气， H2 、CO含量高， N2含量低； 半水煤气：以蒸汽加适量空气同时作为气体剂制得的煤气，(H2 +CO)；N2 =3：1 C + O2 CO2 △H= +393.8 kJ·mol-1 2C+O2 2CO 2CO+O2 2CO2 CO2 + C 2CO kJ·mol-1 △H= +221.2 kJ·mol-1 △H= +566.4 kJ·mol-1 △H= -172.3 以空气为气化剂的目的：利用反应热，为制取半水煤气创造高温的条件。 气化过程的主要反应： 前三个反应为放热反应，而第四个反应为吸热反应，因此气化条件应尽量促进前三个反应而抑制第四个反应。 反应条件 热力学： 如下图，温度提高，前三个反应快，第四个反应慢； 反应物浓度：提高空气的流速，可促进前三个反应的发生， 　　　　　　抑制第四个反应 温度：如179页表7-5，前三个反应为不可逆反应，第四个反应 　　　为可逆吸热反应，因此采用低温可抑制该反应； 动力学： CO2 CO 100 80 60 40 20 400 600 800 1000 含量/% 温度/℃ 以空气为气化剂的生产条件：提高空气的流速。 其生产原理包括以下四个反应： （2）以水蒸气为气化剂的气化反应原理 　　目的：生产CO、 H2 、 N2 。 C与H2O的反应： C+2H2O(气) CO2+2H2; 　　　　　△H= -90.2KJ·mol-1 H2 C H2O (气) CO + + △H KJ·mol-1 = -131.4 KJ·mol-1 △H = 41.2 KJ·mol-1 △H = 74.9 CO H2O (气) CO2 H2 + + C 2H2 CH4 + 生产条件： 70 50 30 10 100 300 500 700 900 温度/℃ 含量/﹪ CH4 CO2 H2 CO 从图中可见：温度越高，平衡体系中H2 和CO的含量就越高，所以 以水蒸气为气化剂的操作条件为：高温（小于900度） 3.半水煤气的生产设备-----------间歇式固定层煤气发生炉： 半水煤气的生产特点：非催化气固相反应 （1）设备结构： 焦碳或煤 煤气 干燥区 干馏区 还原区 氧化层 灰渣区 气化区 空气、水蒸气 （2）工作循环：一个工作循环约为3~5分钟 五个阶段 吹 风：空气从炉底吹入，与碳发生氧化反应，时间约占22~25% 一次上吹：水蒸气从炉底吹入，生成半水煤气，时间约占28~30% 下 吹：水蒸气从炉顶吹入，生成半水煤气，时间约占36~40% 二次上吹：水蒸气从炉底吹入，保证安全，造气是次要的，时间约占　　　　　　7~8% 空气吹净：将造气炉上部与管路中残留的煤气吹净，时间约占3% 流程图见182页 流程的优势：充分利用热能 流程的缺点：常压和间歇操作，生产效率低 发展方向（1）向流化床发展，形成连续生产方式，提高生产效率； 　　　　（2）采用加压粉煤气化技术