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第二章催化剂比表面积和孔结构测定 工业催化剂的比表面积和孔结构特征影响 物料分子的扩散 催化剂的活性和选择性 催化剂的强度和寿命。 2.1 物理吸附理论简单介绍 2.1.1 吸附现象及其描述 吸附现象: 吸附作用指的是一种物质的原子或分子附着在另一种物质 表面上的过程物质在界面上变浓的过程。界面上的分子 与相里面的分子所受的作用力不同而引起的。 *气－固接触面来说，由于固体表面分子受力不均衡，就产 生一个剩余力场，这样就对气体分子产生吸附作用。 *吸附的分子仍是在不断运动的（例如振动）。 *气体分子能克服固体表面的引力，会离开表面造成脱附。 *吸附与脱附之间可以建立动态平衡。 吸附质和吸附剂合称为吸附体系，由于吸附体系和条件 不同，吸附质和吸附剂产生的吸附作用力不同。 2.1.1 吸附现象及其描述 物理吸附 *物理吸附是吸附质分子靠范德华力（分子引力）在吸附剂表面上吸附， 它类似于蒸汽的凝聚和气体的液化。 *表面上剩余力场是表面原子配位不饱和造成的，作用力较弱，致使物 理吸附分子的结构变化不大，接近于原气体或液体中分子的状态。 *物理吸附由于是范式力起作用，而范式力在同类或不同类的任何分子 间都存在，所以是非专一性的，在表面上可吸附多层。 化学吸附 *化学吸附类似于化学反应，吸附质分子与吸附剂表面原子间形成吸附 化学键。 *被化学吸附的分子与原吸附质分子相比，由于吸附键的强烈影响，结 构变化较大。 * 由于化学吸附同化学反应一样只能在特定的吸附剂－吸附质之间进行 所以具有专一性，并且在表面只能吸附一层。 2.1.1 吸附现象及其描述 吸附现象方法 *在一定条件下单位吸附剂表面上吸附的吸附质的量（气体 的量或体积） *单位重量的固体吸附剂所吸附的吸附质的量或体积（一般 换算成标准状态） 吸附现象描述 在测定吸附量过程中发现，吸附剂吸附一种气体吸附质时， 其吸附量（α ） α=f (T, p) (2-1) T=常数 α=f ( p)称吸附等温线 (2-2) p =常数 α=f (T)称吸附等压线 (2-3) α=常数 p =f (T)称吸附等量线 (2-4) 2.1.1 吸附现象及其描述 吸附等温线形式 *假设温度控制在气体临界温度下， α=f ( p/p ) (2-5) 0 式中p －－吸附质饱和蒸汽压 0 *气体吸附量普遍采用的是以换算到标准状态 3 （STP ）时的气体体积容量（cm 或ml）表 示，于是方程(2-5)改写为： v= f ( p/p ) (2-6) 0 布郎诺尔（Brunauer）分类的五种等温线类型 Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ型曲线是凸形 Ⅲ、Ⅴ型是凹形 Ⅰ型等温线相当于朗格谬尔单层可逆吸附过程。 Ⅱ型等温线相当于发生在非孔或大孔固体上自由的单一多层可逆吸附过 程，位于p/p =0.05~0.10的B点，是等温线的第一个陡峭部，它表示单分 0 子层饱和吸附量。 Ⅲ型等温线不出现B点，表示吸附剂与吸附质之间的作用很弱， Ⅳ型等温线是一种特殊类型的等温线，反应的是固体均匀表面上谐式多 层吸附的结果。 Ⅴ型等温线很少遇到，而且难以解释，虽然反映了吸附质与吸附剂之间 作用微弱的Ⅲ型等温线特点，但在高压区又表现出有孔充填。 Ⅳ型、Ⅴ型曲线则有吸附滞后环