三元共聚物的合成及应用研究.doc

N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸三元共聚物的合成及应用研究 张兴喜1 高淑雅2 孔艳辉1 赵 新1吴凤灵1 郑 巍1 (1.河南省天择实业有限责任公司，河南省郑州市，450002； 2.西安理工大学材料学院 研1008班，陕西省西安市，710048） 摘要：合成了N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸三元共聚物，采用红外光谱法对其结构进行了表征；并作为添加剂固化了一种双酚A环氧树脂，对其热性能测试，发现能够很好的和酸酐固化剂配合，并有效提高环氧树脂的热稳定性。 关键词：N-苯基马来酰亚胺；三元共聚物；环氧树脂 Abstract: N-phenylmaleimide-styrene-methacrylic acid copolymer was synthesized and the structure of the copolymer was characterized using FTIR. It can combined with anhydride curing agent and improve thermal stability of epoxy resin well when used as addition agent to cure epoxy resin. Key words: N-phenylmaleimide；terpolymer；epoxy resin 引言 环氧树脂（EP）具有优异的电气绝缘性能，良好的粘接强度、机械性能和操作工艺性，被广泛用于电气、电子等产品的制造[1-4]。随着电气、电子工业的发展，对绝缘材料的耐热性、耐湿性等提出了更高要求， 以保证电气、电子产品的寿命及可靠性。尤其在电子封装材料的应用上，随着封装材料由陶瓷封装被塑料封装取代，EP己占封装材料的90%以上，电子元件的小型化、集成化使发热量增加，对封装材料提出了新的耐热要求。EP单独使用几乎没有什么价值, 只有在使用中加人固化剂, 并在一定条件下进行固化反应, 生成立体网状结构的产物, 才会显现出各种优良的性能, 成为具有真正使用价值的环氧材料。本研究采用N-苯基马来酰亚胺（NPMI）、苯乙烯（St）和甲基丙烯酸（MAA）进行聚合，得到其三元共聚物，并用做固化剂的添加剂对普通双酚A环氧树脂进行固化，测试其热稳定性。 实验部分 原料 E51环氧树脂，工业品，巴陵石化公司；甲基四氢苯酐(MeTHPA)，工业品, 浙江昊化；苯乙烯，分析纯，国药集团有限公司；甲基丙烯酸，分析纯，国药集团有限公司。 N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸三元共聚物的合成 在装有搅拌器、冷凝器、滴液漏斗、温度计的四口烧瓶中加入一定量甲苯和引发剂AIBN，升温至80℃，然后从滴液漏斗缓慢滴加溶有甲基丙烯酸、苯乙烯、N- 苯基马来酰亚胺的溶液，反应6h。将产物经丙酮洗涤并在65℃下真空干燥24 h，得到白色粉末状固体。 环氧树脂的固化 将配方量的三元共聚物、MeTHPA、环氧树脂及适量稀释剂混合均匀，在打磨过的铁片上铺平，并以100℃/3h+150℃/2h条件固化。 性能测试及表征 用德国Bruker公司Vector33傅立叶变换红外光谱仪对所得三元共聚物进行结构表征。采用德国 NETZSCH STA 409PC 型综合热分析仪进行测定，升温速率为 20 ℃/min，氮气气氛，测试范围：室温至800℃。 实验结果及讨论 三元共聚物的结构表征 三元共聚物的IR光谱图如图1所示，由图可知，在704cm-1处吸收峰是苯环上的C-H变形振动峰（面外）；1760cm-1处吸收峰是甲基丙烯酸上的羧基的振动峰；1705cm-1处吸收峰是由NPMI上酰亚胺C=O伸缩振动引起的；1516cm-1处吸收峰是St和NPMI芳环上C=C伸缩振动峰；从以上分析可知，样品即为N-苯基马来酰亚胺、苯乙烯和甲基丙烯酸三元共聚物。 图1三元共聚物的IR光谱图 三元共聚物对环氧树脂热性能的影响 图2改性环氧的TG图 将按配方制备的改性环氧树脂进行热重分析研究，所得结果见图2，由图可知，固化物最大失重温度达到了400℃，玻璃化转变温度为265℃，650℃时残炭率达到了35%，这表明了，所得改性环氧树脂具有较好的热稳定性。 改性环氧树脂性能指标 改性环氧树脂性能指标列于表1。 表1. 改性环氧树脂性能指标 检验项目 性能指标 拉伸强度/MPa 28 断裂伸长率/% 51 撕裂强度/(N.mm-1) 64 耐磨性(1000g. 1000r)/g 0.005 盐雾试验(1000h) 试样表面无气泡、完好 结论 利用溶液聚合的方法合成了N-苯基马来酰亚胺、苯乙烯和甲基丙烯酸的三元共聚物N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸。在用作固化环氧树脂的固化添加剂时，由于