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第七节 热力学第一定律应用 一、理想气体的内能和焓 一、理想气体的内能和焓 二、理想气体 Cp 和 CV 的关系 二、理想气体 Cp 和 CV 的关系 三、理想气体非绝热过程Q,W,?U,?H计算 三、理想气体非绝热过程Q,W,?U,?H计算 三、理想气体非绝热过程Q,W,?U,?H计算 三、理想气体非绝热过程Q,W,?U,?H计算 四、理想气体绝热过程Q,W,?U,?H计算 四、理想气体绝热过程Q,W,?U,?H计算 四、理想气体绝热过程Q,W,?U,?H计算 四、理想气体绝热过程Q,W,?U,?H计算 四、理想气体绝热过程Q,W,?U,?H计算 四、理想气体绝热过程Q,W,?U,?H计算 四、理想气体绝热过程Q,W,?U,?H计算 四、理想气体绝热过程Q,W,?U,?H计算 五、热力学第一定律对实际气体应用 五、热力学第一定律对实际气体应用 五、热力学第一定律对实际气体应用 五、热力学第一定律对实际气体应用 返回 药学院物理化学教研室 焦耳 1818——1879 制作：陈纪岳 ?U = Q + W=0 + 0=0 结果：温度不变 U= U (T,V) 同理 = 0 = 0 ? 0 焦耳实验：理想气体向真空膨胀 结论：理想气体的内能 U只随T而变。 解释：理想气体分子之间无作用力，无分子间位能，体积 改变不影响内能。 T不变 真空 推论：理想气体的焓只是温度的函数 H = U + pV ?H = ?U + ?(pV) ? ?H = 0 H =H (T,p) = 0 = 0 (等温) = 0 = 0 ? 0 即：理想气体的焓 H 只随 T而变。 同理 Cp－CV H = U + pV U = U ( T, V ) Cp－CV = 0 = nR ? Cp, m－CV, m = R Cp－CV (1) 一般查表可得 Cp，m, 如作理想气体处理，CV，m可由Cp，m计算 (2) 理想气体的CV，m可由统计热力学知识确定： 单原子分子 如He 双原子分子 如H2 ，O2 ，N2 非线性多原子分子 CV，m = 3R (3) 实际气体 Cp, m-CV, m ? R (4) 凝聚系统 Cp, m ? CV, m pV = nRT (理想气体) 如H2O (g) 1 恒温过程 ?U = 0 ?H = 0 Q =-W 按不同过程计算W 2 非恒温过程 先求出终态温度 T2 ?H = nCp，m (T2－T1 ) ?U = nCV，m (T2－T1 ) Q = ?U-W 按不同过程计算W及Q 例 计算1mol单原子理想气体以下过程的Q、W、?U、?H 解 273 K 200 kPa 100 kPa (1) 恒温可逆 (3) 恒温恒外压 (2) 向真空 (4) 恒容降温 (1) 恒温可逆 ?U = ?H = 0 Q = -W = 1573 J (2) 向真空 ?U = ?H = 0 Q =-W=0 解 例 计算1mol单原子理想气体以下过程的Q、W、?U、?H 273 K 200 kPa 100 kPa (1) 恒温可逆 (3) 恒温恒外压 (2) 向真空 (4) 恒容降温 (3) 恒温恒外压 ?U = ?H = 0 Q = -W =p外( V2–V1 ) =1135 J 解 例 计算1mol单原子理想气体以下过程的Q、W、?U、?H 273 K 200 kPa 100 kPa (1) 恒温可逆 (3) 恒温恒外压 (2) 向真空 (4) 恒容降温 (4) 恒容降温 终态温度 T2=136.5 K ?U = nCV，m (T2–T1 ) = –1702 J ?H = nCp，m (T2–T1 ) = –2837 J W=0 QV= ?U = –1702 J 绝热可逆膨胀： 系统作最大功，T?最多， 绝热恒外压膨胀： 系统做功最少，T?最少。（最不可逆） 绝热可逆压缩： 环境作最小功，T ?最少， 绝热恒外压膨胀： 环境做功最多，T ?最多。（最不可逆） 1．绝热过程 系统与环境的热交换 Q= 0 绝热过程必然有温度变化，如系统做功，必消耗内能，使T? 如环境做功，则使T? ?U = W = n CV， m (T2– T1 ) ?H = n Cp， m (T2– T1 ) 计算的关键是求终态温度T2，其值与过程的不可逆程度有关 2．绝热可逆过程 Q = 0 dU = ?W nCV，mdT = -p内dV 可逆，W = 0 定义 积分 ln T = (1－? ) ln V + ln C （积分常数） ln TV? -1 = ln C TV? -1 = 常数 ln TV 1－? = ln C TV ? - 1 = 常数 若 代入： 若 代入：