几种Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合的反应动力学-燕山塑料网.PDF

  28 研究与开发 合 成 树 脂 及 塑 料 ， 2017，34（2）：  CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS        几种Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合的反应动力学 * 陈  月，夏先知 （中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京市 100013） 摘 要： 研究了4种Ziegler-Natta催化剂在淤浆聚合条件下，助催化剂和外给电子体对其催化丙烯聚合反应 动力学行为的影响。结果表明：4种催化剂都有一个短暂的活性中心形成阶段，聚合动力学曲线均为上升-衰减型； 4种催化剂活性均随烷基铝用量的增加而降低；所制聚丙烯的等规指数均随烷基铝用量的增加而降低，随外给电子 n n n 体用量的增加而升高；助催化剂为三乙基铝［ （Al）∶ （Ti）=100］，外给电子体为二环戊基二甲氧基硅烷［ （Si）∶ n （Ti）=5］时，4种催化剂都具有较高的活性及较慢的聚合反应速率衰减；用催化剂4制备的聚丙烯的等规指数受助 催化剂及外给电子体的影响较小。 关键词： 丙烯聚合 齐格勒-纳塔催化剂 助催化剂 外给电子体 反应动力学 等规指数 中图分类号： + 文献标识码： 文章编号： TQ 325.14 B 1002-1396（2017）02-0028-06 Kinetics of propylene polymerization with Ziegler-Natta catalysts Chen Yue， Xia Xianzhi （Beijing Research Institute of Chemical Industry，SINOPEC， Beijing 100013 ， China ） Abstract： Effects of cocatalyst and external electron donors on kinetics behavior of propylene polymerization with four Ziegler-Natta catalysts were investigated respectively under slurry polymerization conditions. The results reveal that the polymerization curves of the catalysts show the trend of ascending degradation as a result of the short active site forming process. The polypropylene isotacticity and the activity of the four catalysts decrease with the increase of the cocatalyst，while the polypropylene isotacticity