四甲基二硅桥连二苯基环己基环戊二烯基四羰基二铁的合成结构.PDF

V o l. 24 高 等 学 校 化 学 学 报 　 N o. 10　 2 0 0 3 年 10 月 　　　　　　　　CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　　　　 180 1～ 1805　 ( ) 四甲基二硅桥连二 1- 苯基环己基环戊二烯基 四羰基二铁的合成、结构及热重排反应研究 1 1 1 1 2 孙秀丽 , 王佰全 , 徐善生 , 周秀中 , 翁林红 ( 1. 南开大学化学系, 元素有机化学国家重点实验室, 天津 30007 1; 2. 复旦大学化学系, 上海 200433) ( ) ( ) 摘要　1, 2二 1苯基环己基环戊二烯基 四甲基二硅烷与 F e CO 5 在二甲苯中加热回流生成二铁化合物 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) [ 1 ] 2 . 通过柱层析分离到化合物 2 的顺反异构体 2 和 M e SiSMi e Ph c C H C H F e CO CO c 2 2 6 10 5 3 2 2 2 , 并分别进行热重排反应, 发现顺式底物 2 重排生成反式重排产物[ ( ) ( ) ] t c M e2 Si c C6H 10 PhC5H 3 F e CO 2 2 (3 ) , 而反式底物 2 重排则生成顺式重排产物 3 . 这表明重排反应是立体专一性的. 通过 射线衍射分析 t t c X 测定了化合物 2c 和 3t 的晶体结构. 关键词　热重排; 环戊二烯基; 立体专一性; 晶体结构 中图分类号　 627　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2003) 10180 105 O A 近年来, 我们已经报道过分子内 — ( = , ) 键与 — ( = , ) 键之间的热重排反 E E E Si Ge M M M F e R u [ 1～ 15 ] 应 . 重排过程中 — 键与 — 键发生断裂, 生成两个