微化工技术在新材料工业中的应用.PDF

微化工技术在新材料工业中的应用 许春华 中国橡胶工业协会 一、微化工技术颠覆传统工艺和装备 微化工技术是 20 世纪 90 年代兴起的多学科交叉的科技前沿技术，美国、 德国、英国、法国、日本等国从上世纪九十年代开展微通道反应器技术的研究。 我国微通道反应器技术研究发展基本与国际同步；2000 年以来，中科院大连化 学物理研究所、清华大学、南京工业大学、华东理工大学、常州大学、南京大学 和天津大学等高校和企业也相应成立了微通道反应器技术研究团队，并取得了产 学研结合的丰硕成果，建成多套万吨级产业化装置。 微通道反应器是微化工技术的核心，微反应器一般指带有微结构的反应设备， 其内部流体通道和分散尺度在微米量级如10-3000 微米，由于反应器特征尺度的 微型化,通道内的流体以微米级薄层进行撞击流化学反应，可实现快速混合、传 质、传热，反应非常完全，效率可比常规尺度设备提高2~3 个数量级。让化学反 应时间从几小时~几十小时缩短到几十秒~几分钟，数千倍地提升反应速度，成功 解决了传统装备反应不彻底、污染、易爆炸等技术难题，促进过程强化和化工装 备小型化、提高能源、资源利用效率、节能降耗，是实现清洁安全生产的重大新 技术。可将生产过程中低效、间歇的合成工艺，改变为可控连续工艺，其“数量 放大”与常规工艺不同，在实验室完成达标后只需要平行复制，不需要小试、中 试、工业放大的逐级过程，大大缩短了工业放大的时间。万吨级的反应器及配套 装置占地面积只需要几十平方米左右，场地缩小无数倍，为传统化工搭建了一座 “桌面工厂”。 微化工技术给我们最直观的感受就是实现化工过程的绿色化、微型化；显著 缩短反应时间、缩小反应体积和反应安全可控，即更好、更快、更安全、更环保、 更具成本竞争力。 因此，微化工技术对传统化工工艺和装备而言是革命性的颠覆，开启了化工 高效精细化新时代。当然，微化工技术不是万能的，物料的形态、粘度、催化剂 设计、过程控制等难题仍需不断解决，随着微通道反应器技术的不断提升，开发 了微槽道反应器、毛细管微反应器、泡沫金属微反应器、环状微反应器、降膜式 1 微反应器、多股并流式微反应器、膜分散式微反应器以及外场强化式微反应器等， 反应通道、微流场逐步突破微米级至毫米级或更大，实现了流场边界尺度的有效 拓展，扩大了应用范围。微反应器的材质主要有玻璃、陶瓷、碳化硅和不锈钢等， 产业化应用主要采用不锈钢。 传统技术量产示意图 微化工技术量产示意图 工业化微反应装置除核心反应器以外，物料输送、流量控制、温度控制、系 统自控等是必须配套的，实现整个流程从“启动”至“停机”全过程自动化。 二、我国微化工技术已经进入工业应用推广的前夜 国际上微化工技术的发展虽然有20 多年的历史，但迄今仍未真正实现大规 模工业化应用。中国在微化工技术的产业化应用方面已处于国际领先水平。 目前，微化工技术在液相反应、气相反应、气/液/固反应均已获得应用，包 括氧化还原反应：主要指催化加氢、氢化还原、气相非气相氧化和环氧化等领域。 官能团转化反应：主要指氟化、氯化、硝化、磺化、酰胺化、重氮化和烷基化等 领域。偶联反应包括：碳-碳偶联、碳-氮偶联、碳-氧偶联、碳-硫偶联和氮-氮 偶联等领域。其他反应如纳米颗粒制备、聚合反应、酶催化反应、光化学反应、 电化学反应等领域均获得广泛应用。 微化工技术在化学领域涵盖了分析化学、物理化学、应用化学、材料化学、 有机化学、高分子化学和电化学等领域。同时，微化工机械技术也已在化工、生 物、动力等工程领域获得成功的示范，为大规模工业化奠定了基础。 产业化成功的范例： 2005 年清华大学化学工程联合国家重点实验室成功开发了膜分散微结构反 应器制备单分散万吨级纳米碳酸钙生产技术，并在企业建成了 3 万吨/年级生产 装置； 2 2009 年大连化物所开发的 8 万吨/年磷酸二氢铵生产技术在中石化催化剂长 岭分公司顺利投产，至今稳定运行； 2011 年大连化物所与胜利油田中胜环保有限公司合作开发的万吨级石油磺 酸盐示范装置投产。近年，5000 吨/年氢氧化镁阻燃剂也顺利开车运行； 2012 年由清华大学开发的万吨级湿法磷