分步沉淀离子沉淀的先后次序.PPT

1.保持沉淀的溶胶状态：加入糊精或淀粉溶液 2.控制溶液酸度：滴定必须在中性、弱碱性或弱酸性溶液中进行 3. 滴定中应避免强光照射 4. 选择适当的吸附指示剂 按胶体微粒对指示剂离子的吸附能力应略小于其对待测离子的吸 附能力来选择指示剂 AgX 沉淀对几种离子吸附能力的次序： I?＞SCN?＞Br?＞曙红＞Cl?＞荧光黄 应用范围： Cl? 、Br? 、I? 、 SCN? 、SO4 2? 、Ag+等 滴定条件： 常用的吸附指示剂 指示剂 被测离子 滴定剂 滴定条件(pH) 荧光黄 Cl?,Br?,I? AgNO3 7~10 二氯荧光黄 Cl?,Br?,I? AgNO3 4~10 曙红 SCN?, Br?,I? AgNO3 2~10 溴甲酚绿 SCN? AgNO3 4~5 NaCl：基准纯或优级纯 直接配制 AgNO3: 粗配后用NaCl标液标定 棕色瓶中保存 四、标准溶液的配制与标定 方法 莫尔法 佛尔哈德法 法扬氏法 指示剂 K2CrO4 Fe NH4 (SO4)2 吸附指示剂 滴定剂 Ag＋ SCN- Cl-或Ag+ 滴定反应 Ag++Cl-=AgCl SCN-+Ag+=AgSCN Ag++Cl-=AgCl 指示原理 沉淀反应 2Ag++CrO4-=Ag2CrO4 配位反应 Fe3++SCN-=FeSCN2+ 吸附导致指示剂颜色变化 pH条件 pH＝6.5~10.5 0.3mol/L的HNO3 与指示剂pKa有关，使其以离子形态存在 测定对象 Cl-, Br-, CN-,Ag+ Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等 Cl-, Br-, SCN- ,Ag+等 总结 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 第5章 沉淀滴定法 5.1 难溶电解质的沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素 一、沉淀溶解平衡和溶度积 难溶电解质溶液中存在溶解与沉淀的可逆过程，如AgCl溶液中： 又如BaSO4 溶液中：BaSO4 Ba 2+ + SO42- Ag+ + Cl- AgCl 当沉淀溶解速率与沉淀生成速率相等时，达到溶解与沉淀的平衡。此时溶液为饱和溶液。 溶度积常数：处于饱和溶液状态时离子浓度乘积称之，用Ksp表示。简称溶度积，是一个常数。（附表16） AgCl溶度积表达式： Ksp=[Cl-][Ag+] 离子积：是指任何情况下难溶电解溶液中离子浓度的乘积，用Q表示。溶度积是离子积的一个特例（溶液为饱和状态时）。 平衡时 二、溶解度与溶度积的关系 Ksp的大小反应难溶电解质的溶解能力 溶解度（s）：一定温度下，1升难溶电解质饱和溶液中所含溶质的量，是浓度的一种形式。单位：g·L-1; mol·L-1 注：中学通常采用g·L-1作单位，现在要采用mol·L-1进行相关的计算 * s Ksp 相同点 表示难溶电解质溶解能力的大小 不同点 浓度的一种形式 平衡常数的一种形式 单位 g·L-1; mol·L-1 无 * 例1：已知298K时AgCl的溶解度为1.93×10-3 g .L-1， 求其Ksp 。 解： 三、溶度积规则 在同一难溶电解质溶液中，Ksp和Q有如下规则： （1）Q﹤Ksp不饱和溶液，无沉淀析出； （2）Q = Ksp饱和溶液，平衡状态； （3）Q﹥Ksp过饱和溶液，沉淀析出。 上述关系是沉淀生成、溶解、转化的判据 三、沉淀的生成 根据溶度积规则，当Q﹥Ksp时，平衡就向生成沉淀方向转化。因此，要生成沉淀就要增加难溶电解质离子的浓度，使离子积大于溶度积。 例2 将0.001mol/LNaCl和0.001mol/L AgNO3 溶液等体积混合，是否有AgCl沉淀生成。（AgCl的Ksp=1.8×10-10 ） 解：两溶液等体积混合， 体积增大一倍，浓度减小一半 [Ag+ ]＝[Cl- ]＝1/2×0.001＝0.0005mol/L 则，Q = [Ag+][Cl- ] ＝ 0.0005×0.0005＝ 2.5 ×10-7 因为Q＞Ksp，所以有AgCl 沉淀生成 四、影响沉淀溶解度的因素 在AgCl饱和溶液中，加入NaCl, AgCl的S变大还是变小？加入KNO3呢？ 思考： 在难溶电解质饱和溶液中加入含有共同离子的易溶强电解质，使沉淀溶解平衡向着沉淀的方向移动，沉淀溶解度降低。 1. 同离子效应 在难溶电解质饱和溶液中加入强电解质，使难溶物的