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第一次征求意见稿 0421 拉曼光谱法 拉曼光谱法是利用化合物分子受激光照射后所产生的散射光与入射光能级 差及其与化合物振动频率、转动频率间关系，对化合物进行定性、定量分析方法。 拉曼光谱法研究化合物分子受光照射后所产生的散射，散射光与入射光能 级差及化合物振动频率、转动频率间关系。与红外光谱类似，拉曼光谱是一种振 动光谱技术。所不同的是，前者与分子振动时偶极矩变化相关，而拉曼效应则是 分子极化率改变的结果。 拉曼光谱采用激光作为单色光源，将样品分子激发到某一虚态，随后受激分 子弛豫跃迁到一个与基态不同的振动能级，此时，散射辐射的频率将与入射频率 不同。这种 “非弹性散射”光被称之为拉曼散射，频率之差即为拉曼位移（以 cm-1 为单位），实际上等于激发光的波数减去散射辐射的波数，与基态和终态的 振动能级差相当。频率不变的散射称为弹性散射，即瑞利散射。如果产生的拉曼 散射频率低于入射频率，则称之为斯托克散射。反之，则称之为反斯托克散射。 实际上，几乎所有的拉曼分析都是测量斯托克散射。 用散射强度对拉曼位移作图得到拉曼光谱图。由于官能团或化学键的拉曼位 移与它们在红外光谱中的吸收波数相一致，所以谱图的解析也与红外吸收光谱相 同。然而，通常在拉曼光谱中出现的强谱带在红外光谱中却成为弱谱带甚至不出 现，反之亦然。所以，这两种光谱技术常互为补充。 拉曼光谱的优点在于它的快速，准确，测量时通常不破坏样品（固体，半固 体，液体或气体），样品制备简单甚至不需样品制备。谱带信号通常处在可见或 近红外光范围，可以有效地和光纤联用；这也意味着谱带信号可以从包封在任何 对激光透明的介质（如玻璃，塑料内）或将样品溶于水中获得。拉曼光谱能够脱 机、联机、现场或在线用于过程分析，当使用长距离光纤，适用于远距离检测。 现代拉曼光谱仪使用简单，分析速度快（几秒到几分钟），性能可靠。因此，拉 曼光谱与其他分析技术联用比其他光谱联用技术从某种意义上说更加简便（可以 使用单变量和多变量方法以及校准）。 拉曼光谱既适合于化学鉴别和固体性质如晶型转变的快速和非破坏性检 测，也能够用于假药检测和质量控制，例如： 化学分析：原料药活性成分，辅料的鉴别和定量； 1 / 8 第一次征求意见稿 物理分析：固态（如多晶和水合物）和晶型的鉴别和定量； 过程分析：生物和化学反应，合成、结晶、制粒、混合、干燥、冻干、压 片、装填胶囊和包衣。 除常规的拉曼光谱外，还有一些较为特殊的拉曼技术。它们是共振拉曼光谱， 表面增强拉曼光谱，拉曼旋光，相关-反斯托克拉曼光谱，拉曼增益或减失光谱 以及超拉曼光谱等。其中，在药物分析应用相对较多的是共振拉曼和表面增强拉 曼光谱法。拉曼光谱包含许多方法，如背散射拉曼光谱、透射拉曼光谱、共振 拉曼（RR ）光谱、表面增强拉曼光谱（SERS ）、针尖增强拉曼光谱（TERS ）、 空间位移拉曼光谱（SORS ）、拉曼光活性(ROA) 、相关-反斯托克斯拉曼光谱 （CARS ）、受激拉曼光谱（SRS）和共聚焦拉曼光谱，以及拉曼成像技术。 定性和含量测定 1、定性鉴别 拉曼光谱可提供样品分子中官能团的信息，所以可用于鉴别试验和结构解 析。在相同的测定条件下，绘制供试品与对照品的拉曼光谱并进行比对，若相同， 除立体异构体外，即可鉴别为同一化合物。如遇多晶现象，可参照红外鉴别的相 关内容进行处理。 2、含量测定 拉曼谱带的强度与待测物浓度的关系遵守比尔定律： I = KLCI V 0 其中 I V 是给定波数处的峰强； K 代表仪器和样品的参数； L 是光路长度； C 是样品中特定组分的摩尔浓度； I0 是激光强度。 实际工作中，光路长度被更准确的描述为样品体积，这是一种描述激 光聚焦和采集光学的仪器变量。上述等式是拉曼光谱用于定量的基础。 对于配置测量光学功率检测器的仪器（如FT-