熔盐相图中间化合物CsCIMnS04的预报与合成l∞al.PDF

化学学报 ACfA CHIMICA SINICA 1997 ,55 , 463~466 熔盐相图中间化合物 CsCI.MnS04 的预报与合成 康德山棒祷 王学业 陈念贻* 李重河 詹千宝 刘洪霖 (中国科学院上海冶金研究所 上海 200050) 摘要 在运用化学键参数方法和模式识别或人工神经网络总结互作用三元系形成三元化合物规律 的基础上，预报了 es+ ,Mn2+ Iα- ，~-系能形成三元化合物CsCl. MnS04 经实验合成和 X 射线 衍射验证，上述化合物确实存在，并测定了CsCI- Mr叔λ 系相图的液相线，其中间化合物熔点的预 报值与实测值基本一致 关键词 人工神经网络，互作用三元系，CsCl. MnS0 ， X 射线衍射 4 由两种阳离子和两种阴离子组成的熔盐系 Me， Me \X， X 称为互作用三元系(reciprl al ∞ tern町system) .由 4 种离子组成的中间化合物通常亦称为三元化合物[lJ 在互作用三元系相 图中已知 Me+ ,Me+ \X- ， X 一型系和 Me+ ， Me叫 \X一点2 型系无三元化合物形成的记录. 最常见的三元化合物分布在 Me+ ,Me2+ \X一，X2- 系和 Me+ ,Me3+ \X- ， X 系中[2J 本文运 用化学键参数结合模式识别或人工神经网络方法[3寸]主要研究 Me+ ,Me2+ \X一， X2- 系形成 三元化合物的规律，预报和合成了新三元化合物 CsCl.Mn仙，并用熔点法测定了其相图一个 剖面的液相线. 1 模式识别或人工神经网络预报CsCI. 4 的形成 Mn S0 取 K， Mg \Br ,S04; K , Mg \ Cl , S04; K , Mn \ Cl , S04 ; Cs, Zn \Cl ，吸)4;K， Zn\ Br ,S04;K , Zn \ Cl ，回1 ;K ， ZnII ，白1 ;Rb，Mg\ Cl，回1 ; Cs, Zn IBr , S04 ; Tl , Zn \Br，回1 ; T l, Zn \Cl ，回1 ;Tl ， Zn\ 4 4 4 4 4 1 ，白4 及Ag，Cd\Cl，曰1 ;K，Ba I Cl ，以J ;Na， Bal Cl ， α~;K，Ca \Cl ，白~;K，Ca\ N马，回14;Na ， 4 4 cd \Cl , S04;Li ， ωICl，且)4 点，Pb\Cl ，区)4;Li ， Sr\ Cl ，且)4;Li ，Mg\ Cl,S04;Na , Mg\ Cl ,S04;Na , ZnlCl ，灿系等为训练集[2] ，用各离子即一价金属离子 Me+ ，二价金属离子 M户，阴离子 x一和 X2- 的半径 R+ ,R 2+ ， R 和 R 与 Me， Me金属元素的电负性 X + X2+ 作为特征参量， 2 采用模式识别方法中的主成分分析(PCA)进行分类，所得结果如图 1 所示. 由图 1 可知，M，矿，Me2+ \X一， X小系中形成与不形成三元化合物之间有一明