激光感生击穿光谱测量土壤重金属污染.PDF

有毒化学污染物监铡与风险昔a技术交瓣研讨会 激光感生击穿光谱测量土壤重金属污染 尹王保张雷董磊潘冬子闫立本贾锁堂 口匿大学朝理电子I程学院量子光学与光量子嚣件国家重点实验室太原030∞6) 摘要：本文介绍了使用激光感生击穿光谱(LmS)测量土壤重金属污染物的检测原理、测量装置和 检测方法，指出影响LmS铡量土壤重金属污染主要因素和克服方法。 美犍词：激光感生击穿光谱，等离子体，土壤，重金属污染 中图分类号：TN204TB744．1：文献标识码：^ 1引言 重金属离子是一类重要的土壤污絷物，土壤重金属污染物会在植物体中积累．并通过食物链富集到人 体和动物体中．危害人畜健康．引笈癌症和其它疾病等。研发土壤中重金属污染物快速捡铡仪器．对尽早 发现．及时治理及环境控制具有重大的意义。 传统的土壤污染检测方法如化学分析法尽管测量结果比较精确，但需要离线在实验室中进行，井花费 较长的分析时间和繁琐的操作工序，难以实现现场快速检测；职能量T封线透射法等仪器虽然测量速度较 breakdown 形成古有待Ⅻ4物质的蒸汽的等离子体，用多元素光检波器多色仪记录激光感生击穿光谱，应用计算机可以 分辨出试样所含元素的谱线及强度，进而测量出土壤中污染物质(如Cd、H￡、AS、ACr、Cu、zn、Ni、 Pb等重金属元素)的古量。这种检测技术具有灵敏度高、测量速度快、样品准备简易、可同时进行多种元 素成分分析及遥感监测等优点，可以在非破坏和非接触的条件下进行分析，需耍的样品量少，是一种具有 发展前途的分析仪器，当前主要限制激光诱导击穿光谱技术广泛应用的原因是其稳定性和重复性。 2检测原理 当一柬高功率的脉冲檄光经过聚焦后照射到周体靶样品上时，其表面的一小部分被烧蚀成高温等离子 体(如图la所示)，经过短暂时间后r等离子体中的电子能态会跃迁(或弛豫)到高于基态的某些态(如 图lb所示)，当这些态的电子跃迁到基态时r就会发出与该样品相关的特征谱线(如图lc所示)。通过测量 等离子体中原子和离子的发射光谱的特征及强度就可得14靶材料的化学组成元素及其含量等信息，此种技 术称为激光感生击穿光谱(LIB$)技术。 图1 检测原理圈 有毒化学污染物监测与风险管理技术交流研讨会 LIBS技术具有以下优点：可以在非接触的条件下进行分析，无需取样和进行样品预处理，所需样品 量少，可同时进行多种组分测量，测量对象可以是固体、气体或液体，且有较高的灵敏度和较快的反应速 度，可在恶劣条件下实现远距离在线监测。 3．测量装置 发射系统和光接收系统：(3)、信号检测处理、数据分析、显示单元等。 图2： 测量装置原理图 测量时，由Nd：YAG激光器出射的激光脉冲经过聚焦后打到土壤样品上，其样品表面被照射部位的温度 迅速升到它的沸点并被蒸发喷射出来，入射的激光能量通过多光子电离和反韧致辐射等机制被蒸发物质所 吸收，导致其温度进一步升高并加快形成了不断扩大的发光等离子体。 等离子体所发光通过光纤聚焦耦合系统耦合至光谱仪进行光谱测量。通过合理时序控制和设定适当的 延迟时间和积分门宽来对所激发的等离子体光谱中的有用信号进行提取，并有效地去除等离子体发出的连 续背景光，从而达到分辨原子的特征谱线的目的。最后，由计算机根据元素特征谱线波长得出所分析元素 的种类；通过定标，将对应谱线的强度代入反演公式就可推算出分析元素的含量。 4．实验结果 在本次测试实验中，我们对9种特定样品进行了测试。图3是孝1样品的光谱实测图。图中为准确表 I)表示离子谱。 征元素的特征谱线，将其标注在元素标称后面。其中，(I)表示原子谱，(I 为了标定测量装置，我们将上述9个样品的重金属元素含量用化学方法进行测定，同时将九个样品光 谱数据进行归一化处理和浓度反演等一系列数据处理，从而获得浓度反演公式。图4给出了本次9种特定 样品的镭元素浓度反演曲线，其反演公式在图中给出。其相对误差在～7％。 5、影响LIBS测量土壤重金属污染主要因素 (1)、脉冲激光器发出的激光脉冲和脉冲之间存在能量波动，在这种情况下提高检测精度和稳定性 是