有机合成化学(叶非)第1章 绪论.pptVIP

有机合成概论 第1章 绪论 1.1 引言 化学被众多人称为“中心科学”，化学合成则被认为是这个中心的“中心”。 Wohler在1828年首次由氰酸铵制得尿素， Perkin用铬酸氧化苯胺衍生物时得到了能与天然染料茜红 和靛蓝相媲美。 1868年Graebe和Liebermann合成了茜红， 1878年Baeyer合成了靛蓝。 人们在对一些染料中间体抗菌性的研究过程中发现了 磺胺类抗菌素，从而开创了人工合成药物的新纪元。 100年来合成化学发展迅速，许多新技术被用于无机和有机化合物的合成，例如，超低温合成、高温合成、高压合成、电解合成、光合成、声合成、微波合成、等离子体合成、固相合成、仿生合成等等；发现和创造的新反应、新合成方法数不胜数。 在人类已拥有的2400多万种化合物中，绝大多数是化学家合成的，几乎又创造出了一个新的自然界。 纵观20世纪，合成化学领域共获得多项诺贝尔化学奖。 1912年格利雅因发明格氏试剂，开创了有机金属在各种官能团反应中的新领域而获得诺贝尔化学奖。 狄尔斯和阿尔德因发现双烯合成反应而获得1950年诺贝尔化学奖。 齐格勒和纳塔发现了有机金属催化烯烃定向聚合，实现了乙烯的常压聚合而荣获1963年诺贝尔化学奖。 甾体（Windaus，1928年诺贝尔化学奖）、 抗坏血酸（Haworth, 1937年诺贝尔化学奖）、 生物碱（Robinson,1947年诺贝尔化学奖） 多肽（Vigneand,1955年诺贝尔化学奖） 1965年有机合成大师Woodward由于其有机合成的独创思维和高超技艺，先后合成了奎宁、胆固醇、可的松、叶绿素和利血平等一系列复杂有机化合物而荣获诺贝尔化学奖。 Wilkinson和Fischer合成了过渡金属二茂夹心式化合物，确定了这种特殊结构，对金属有机化学和配位化学的发展起了重大推动作用，荣获1973年诺贝尔化学奖。 1979年Brown和Wittig因分别发展了有机硼和Wittig反应而共获诺贝尔化学奖。 1984年Merrifield因发明了固相多肽合成法对有机合成方法学和生命化学起了巨大推动作用而获得诺贝尔化学奖。 20世纪60年代末，美国哈佛大学Corey教授根据其多年对复杂分子的合成及设计研究，逐渐创立了从目标结构开始采用一系列逻辑推理方法推出起始原料及合成路线的方法—逆合成分析法。 由Corey领导的研究组在此理论的指导下完成了100多种复杂分子的多步骤合成，几乎每种复杂化合物的成功合成都有新的方法发现。Corey由于合成理论方面的杰出成就而获得了1990年度Nobel化学奖。  2005年,法国科学家伊夫·肖万、美国科学家罗伯特·格拉布和理查德·施罗克因在烯烃复分解反应研究领域作出贡献而获奖。 2010年,美国科学家理查德·赫克、日本科学家根岸荣一和铃木章因在有机合成领域中钯催化交叉偶联反应方面的卓越研究而获奖。这一成果广泛应用于制药、电子工业和先进材料等领域,可以使人类造出复杂的有机分子。 海葵毒素（分子式为C129H223N3O54，有64个不对称碳和7个骨架内双键, 异构体数目多达271个） 1．2 有机合成的目的和设计 有机合成是利用化学方法将简单的无机物或简单的有机物制备成较复杂的有机物的过程。 有机合成已经成为当代化学研究的主流之一。利用有机合成可以制造天然化合物，可以确切地确定天然化合物的结构，可以辅助生物学的研究以解开自然界的奥秘。利用有机合成更可以制造非天然的，但预期会有特殊性能的新化合物。 基本有机合成工业任务是：从廉价易得的天然资源，如煤、石油、天然气或农副产品等，初步加工成一级有机产品，如甲烷、乙烷、丙烷、乙炔、苯、萘等，再进一步加工成二级 有机产品，如乙醇、乙酸、丙酮等。 精细有机合成工业的任务是：以基本有机合成工业中得到的一、二级有机产品为原料，合成一些结构比较复杂，质量要求很高（即较精细）的化合物。其制备过程的操作条件要求严格，步骤较多，一次生产的量比较少但品种比较多。精细有机合成主要用在合成药物、农药、染料、香料等。这种合成的首要任务常常是合成路线的设计。 著名的有机合成化学家Still曾指出：一个复杂有机分子的有效合成路线的设计是有机化学中最困难的问题之一。路线设计是合成工作的第一步，也是最重要的一步。 路线设计不同于数学运算，它没有固定的答案。但任何 一条合成路线，只要能合成出所要的化合物，应该说都是 合理的。当然，在合理的路线之间，却是有差别的。 Willstatter在1896年推出了一条