不同结构的含硅芳炔树脂共混改性探究.pdfVIP

2016年第7期 玻 璃 钢 ／复合 材 料 63 不同结构的含硅芳炔树脂共混改性研究 蒋孝杰，邓诗峰 ，杜 磊 (特种功能高分子材料及相关技术教育部重点实验室，华东理工大学，上海 200237) 摘要 ：含硅芳炔 (PSA)树脂是一种新型耐高温树脂，固化后具有优 良的力学性能和透波性。PSA树脂一般采用格 氏试剂 法制备 ，该方法制备的PSA(PSA．G)树脂固化后交联密度高，脆性较大。锌粉催化法是一种新型、高效的PSA合成方法。该方 法合成的PSA(PSA—Zn)树脂末端含有部分烯键，树脂粘度低 ，交联密度 小，脆性相对较小，但耐热性相对PSA—G树脂有所降 低。采用PSA—G共混PSA．Zn得到改性树脂 ，研究了改性树脂的固化工艺、粘度、耐热性以及 PSA—Zn质量分数为70％的改性 树脂复合材料和树脂浇铸体的力学性能。研究结果表明PSA—Zn含量为70％的共混树脂粘度较低，为 122mPa·S；热分解5％时 的温度 ( )达 564~C，耐热性较好；复合材料具有 良好的力学性能，浇铸体弯曲强度比PSA—G提高了11％。 关键词：含硅芳炔；共混改性 ；耐高温；复合材料 中图分类号：TB332 文献标识码：A 文章编号：1003—0999(2016)07-0063—06 1 前 言 下为液态，在加工温度下具有很低的粘度，而烯键的 含硅芳炔(Poly(silylene—arylacetylene，简称 “PSA”) 存在使树脂固化后交联密度降低。 树脂是在芳基多炔树脂中引入硅元素后形成的一类 国内外针对芳基多炔类树脂的力学性能改善做 新型有机一无机杂化树脂。树脂 固化后具有优异的 了许多研究，其中用其他耐高温树脂共}昆改性是一 耐热性、介 电性能与高温瓷化性 ¨ 。PSA树脂的 种较好的方法。WangMC等 钊合成了一种含炔丙 高温力学性能也展示了它在航空航天领域的应用前 基的新型树脂，并与芳基乙炔(PAA)树脂共混，有效 景，引起各国学者的关注 。。 地提高了复合材料的力学性能。WangS等 采用 国外对类似 PSA树脂 的合成研究起步较早。 酚醛树脂共混PAA，也较好地提升了PAA树脂的力 Itoh等 分别用MgO和格 氏试剂催化制备了含硅 学性能。黄健翔等 ¨副和汤乐曼等 分别用不同的 氢基 团的苯基芳炔树脂 (MitsuiSilicon—containing 嗯嗪类树脂改性PSA树脂，均取得了不错的改性效 Polymer，简称 “MSP”)。Liu等 ¨ 以CuCI／胺为催化 果。齐会民等 叫用双马来酰胺树脂和催化剂过氧 剂催化制备了含硅芳炔树脂。Maeorg等 用锌粉 化二异丙苯(DCP)改性PSA树脂，使树脂的流动性 催化苯乙炔与三 甲基氯硅烷反应形成硅炔化合物。 和弯曲强度有所提高。李晓杰等 合成了端乙炔 国内华东理工大学课题组 ，。也设计并合成了一 基聚醚酰亚胺并与PSA树脂共混得到改性树脂，较 系列不同主链结构的含硅芳炔树脂。沈浩等 将 好地提高了树脂的抗弯曲强度。由于添加的树脂耐 锌粉催化的方法拓展到双官能团反应得到大分子链 热性不高，共混树脂耐热性相应地降低许多。PSA． 末端含有部分烯键的PSA树脂。 zn与PSA．G结构相近，相容性较好 ，直接共混既可 采用格 氏试剂法制备的PSA树脂 (PSA—G)具 提高 PSA—Zn的耐热性也可改善 PSA．G 的力学性 有优异的耐热性 ( 大于 600~C)与 良好的机械性 能。本研究工作通过研究共混树脂的固化行为、粘 能，但格 氏试剂法制备 PSA时需无水、无氧，合成过 度、耐热性等确定合适的树脂共混比例，并表征了石 程复杂，并且格氏试剂引发时放热剧烈，大规模反应