三种分子筛催化苯胺缩合制二苯胺性能研究-摩擦学学报.PDF

　 第３２卷 第６期 分　 　 子　 　 催　 　 化 Ｖｏｌ.３２ꎬＮｏ.６　 　 ２０１８年１２月 ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＭＯＬＥＣＵＬＡＲ ＣＡＴＡＬＹＳＩＳ(ＣＨＩＮＡ) Ｄｅｃ.　 ２０１８　 文章编号:１００１￣３５５５(２０１８)０６￣０５４０￣０６ 三种分子筛催化苯胺缩合制二苯胺性能研究 １ꎬ２ １ꎬ２ ２ ２ ２ 王　 宇 ꎬ徐小亮 ꎬ汪义忍 ꎬ费兆阳 ꎬ乔　 旭 (１. 江苏飞亚化学工业有限责任公司ꎬ江苏 南通 ２２６６００ꎻ ２. 南京工业大学 材料化学工程国家重点实验室 化工学院ꎬ江苏 南京 ２１０００９) 摘要:分别以ＨＹꎬＨβꎬＨＭＯＲ为母体ꎬ与拟薄水铝石、铝溶胶混合ꎬ采用机械挤出法制备催化剂ꎬ采用ＸＲＤ、Ｎ２ 等温吸附￣脱附(Ｎ ￣ｓｏｒｐｔｉｏｎ)、ＮＨ ￣ＴＰＤ、吡啶吸附红外光谱(Ｐｙ￣ＩＲ)等分析手段进行表征ꎬ探讨了其物化性能的差 ２ ３ 异ꎬ并采用固定床反应器考察了上述催化剂对苯胺缩合制二苯胺反应的催化性能. 结果表明ꎬ分子筛中强酸对催 化剂活性有决定性作用ꎬ酸类型对催化性能影响不大ꎻ分子筛孔径对二苯胺选择性有显著影响ꎬ较小的孔径不利 于二苯胺的生成和扩散ꎬ降低了目标产物的选择性. 因此ꎬ在设计和选择苯胺缩合制二苯胺催化剂时应考虑酸性 质和孔道尺寸对苯胺转化率和二苯胺选择性的影响来优化催化剂. 关键词:苯胺ꎻ二苯胺ꎻ分子筛ꎻ孔结构ꎻ酸性质 中图分类号:Ｏ６４３ 文献标志码:Ａ 　 　 二苯胺(ＤＰＡ)是一种重要的精细有机化工原 作为苯胺缩合催化剂ꎬ具有催化活性高、 目标产物 料ꎬ在炸药稳定剂、橡胶防老剂及医药中间体等行 [１ꎬ１５] 选择性高、 寿命长和容易再生等优点 . [１] [１] 业具有非常广泛的应用 . 二苯胺的合成路线主要 Ｈｒｏｎｅｃ 对比研究不同分子筛的苯胺缩合催化性 [２] [３] 有苯胺苯酚缩合法 、苯胺间歇缩合法 和苯胺连 能ꎬ发现Ｈβ 分子筛具有最好的活性和二苯胺选择 － [４ ７] 性. 近年来ꎬ我们课题组采用碱刻蚀和表面活性剂 续缩合法 . 与苯胺间歇缩合法、苯胺苯酚缩合 法相比ꎬ苯胺连续缩合法具有反应条件温和、生产 辅助等方法制备了具有介孔结构的Ｈβ 分子筛ꎬ并 成本较低且生产能力较大等优点ꎬ是目前国内外广 考察了介孔结构对于苯胺缩合制二苯胺性能的影 [８] 响ꎬ发现介孔孔道可以显著提升催化剂内传质速 泛采用的二苯胺生产方法 . 苯胺缩合制二苯胺采用酸性催化剂ꎬ用于苯胺 率ꎬ增强催化剂活性和稳定性ꎬ这表明分子筛的孔 － 缩合制备二苯胺的催化剂主要为ＡｌＣｌ 、ＢＦ 等卤化