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丙烯酸树脂合成过程中单体的选择原则总结 2016-01-14 高分子学习研究 工业是一个民族的脊梁 为方便应用，通常将聚合单体分为硬单体、软单体和功能单体三大类。甲基 丙烯酸甲酯（MMA）、苯乙烯（ST）、丙烯睛(AN)是最常用的硬单体，丙烯酸乙 酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸异辛酯(2-EHA)为最常用的软单体。 长链的丙烯酸及甲基丙烯酸酯（如月桂酯、十八烷酯）具有较好的耐醇性和 耐水性。 功能性单体有含羟基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，含羧基的单体有丙烯酸和甲基丙烯 酸。羟基的引入可以为溶剂型树脂提供与聚氨酯固化剂、氨基树脂交联用的官能团。其它功 能单体有：丙烯酰胺（AAM NMA DAAM ）、羟甲基丙烯酰胺（ ）、双丙酮丙烯酰胺（ ） AAEM GMA 和甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯（ ）、甲基丙烯酸缩水甘油酯（ ）、甲基丙烯 酸二甲基氨基乙酯（DMAEMA）、乙烯基硅氧烷类（如乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯 2 基三乙氧基硅烷，乙烯基三（ －甲氧基乙氧基）硅烷，乙烯基三异丙氧基硅烷， γ- γ- β- 甲基丙稀酰氧基丙基三甲氧基硅烷， 甲基丙稀酰氧基丙基三（ 三甲氧基乙 1 ~6 mass ratio 氧基硅烷）单体等。功能单体的用量一般控制在 ％ ％（ ），不能太 多，否则可能会影响树脂或成漆的贮存稳定性。乙烯基三异丙氧基硅烷单体由于 Si O 10 异丙基的位阻效应， － 键水解较慢，在乳液聚合中其用量可以提高到 ％， 有利于提高乳液的耐水、耐候等性能，但是其价格较高。乳液聚合单体中，双丙 DAAM AAEM 酮丙烯酰胺（ ）、甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯（ ）分别需要同聚合终了外 加的己二酰二肼、己二胺复合使用，水分挥发后可以在大分子链间架桥形成交联 膜。 含羧基的单体有丙烯酸和甲基丙烯酸，羧基的引入可以改善树脂对颜、填料 的润饰性及对基材的附着力，而且同环氧基团有反应性，对氨基树脂的固化有催 化活性。树脂的羧基含量常用酸值（A.V. ,即中和1g 树脂所需KOH 的毫克数， 单位mgKOH/g （固体树脂），一般A.V. 控制在10mgKOH/g （固体树脂）左右， 聚氨酯体系用时，A.V. 稍低些，氨基树脂用时A.V. 可以大些，促进交联。 合成羟基型丙烯酸树脂时羟基单体的种类和用量对树脂性能有重要影响。双组分聚氨 酯体系的羟基丙烯酸组分常用伯羟基类单体：丙烯酸羟乙酯（HEA）或甲基丙烯酸羟乙酯 β HEMA - - HPA （ ）；氨基烘漆的羟基丙烯酸组分常用仲羟基类单体：丙烯酸 羟丙酯（ ） β - - HPMA 或甲基丙烯酸 羟丙酯（ ）。伯羟基类单体活性较高，由其合成的羟丙树 脂用作氨基烘漆的羟基组分时影响成漆贮存，可选择仲羟基丙酯单体。近年来也 出现了一些新型的羟基单体，如丙烯酸或甲基丙烯酸羟丁酯，甲基丙烯酸羟乙酯 ε- 1 1 1 2mol ratio Dow Chem 与 己内酯的加成物（ ︰或 ︰ ， 公司）。甲基丙烯酸羟 ε