羟基醛羟醛反应-有机化学.PPT

*Cram rule 当羰基与一个手性中心连接时,进攻试剂主要从空间位阻小的方向进攻. 酮与酮的缩合反应  含有α-H的酮也能起类似的缩和反应，但只是建立起产物和原料的平衡，反应的平衡常数较小，只能得到少量的β-羟基酮。 为了使反应进行完全，必须在反应过程中不断移走产物，从而使反应向产物方向移动，提高产率。 例如：丙酮可以在索氏提取器中用不溶性的碱催化，进行羟醛缩合反应，收率可达70％ （2）柏琴（Perkin）反应(Perkin Reaction) 芳醛与脂肪族酸酐在相应酸的碱金属盐存在下共热，发生缩合反应，称为Perkin反应。 反应历程: （3）Mannich反应(Mannich Reaction) 含有α-H的醛、酮与伯胺或仲胺之间也能发生缩合反应. Mannich反应在有机合成上非常有用 抗疟疾药常洛林 （4）安息香缩合（Benzoin Condensation） 芳醛在含水乙醇中，以氰化钠（钾）为催化剂，加热后发生双分子缩合，生成α-羟基酮。 反应机理 （5）达尔森反应(Darzens Reaction) α-卤代酸酯在强碱存在下与醛酮缩合生成α，β-环氧酯。 治疗风湿的药物布洛芬 合成 机理 拜尔-维利格（Baeyer-Villiger）反应。 酮在过氧酸的存在下，经过氧化重排生成酸和酯的反应。 对于不对称的酮，一般迁移的规则是最富电