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第7章 固体材料的动力学过程 ---激活、扩散及相关材料问题 7.1 材料状态改变、过程与激活能 7.2 玻尔兹曼分布与阿伦尼乌斯定律及其应用 7.4 离子晶体，共价晶体和聚合物中的扩散 7.５ 材料中的动力学Ⅰ：扩散与材料行为 本 章 小 结 ● 材料中原子通常处在稳定或亚稳状态，从一个状态到另一状态，或材料内部的微观过程都需要激活能----引起特定反应的能量。如原子扩散的激活能。 ● 描述热激活过程反应速度的阿伦尼乌斯定律在材料科学与工程中具有普遍意义。 ●晶体材料（金属、陶瓷等）中的扩散主要是通过空位机制和间隙机制进行的。许多材料加工方法以及许多材料现象、行为都涉及到原子迁移，扩散也对材料相变类型、相变机制以及相变动力学（C曲线等）产生巨大的影响。 ● 材料的相变过程：一般都是形核与长大。 ● 相变机制：扩散型和非扩散型。 ● 因扩散等受限制所得的非平衡组织的特殊性能往往具有极其 重要的工程价值。 作业：3，4, 6，7，8，10。 * * 固体材料的动力学过程: 激活、扩散及相关材料问题 第 7 章 7.1 材料状态改变、过程与激活能 7.2 玻尔兹曼分布与阿伦尼乌斯定律及其应用 7.3 金属材料中的原子扩散过程 7.4 离子晶体、共价晶体和聚合物中的扩散 7.5 材料中的动力学Ⅰ 7.6 材料中的动力学Ⅱ 7.7 材料中的动力学Ⅲ 7.1.1 状态改变与过程 状态Ⅰ 状态Ⅱ ● 过程三共性：方向、 途径、结果 方向——自由能降低 途径——阻力最小（激活能最低) 结果——适者生存 某过程 例1：wc=0.8%的共析碳钢： 退火（炉冷）——球状珠光体 正火 (空冷) ——片层状索氏体 淬火 (水冷) ——马氏体 例2： wc=1.1%的过共析碳钢：（P+Fe3C). 经长时退火—— Fe3C既可球化而降低界面能，也可分解为石墨降低其化学自由能。 7.1.2 亚稳状态与激活能 图7-1 : 砖的几种状态 （a）亚稳定（b）不稳定（c）稳定（平衡状态） 推力F较小时,（a）→（a）态； 推力F足够大时，（a）态→（b）激活态 →（c）稳态 ● 特点： ①从亚稳态转变到稳定态是非自发的，需要借 助于某种推动即热激活过程。 ②亚稳态存在的普遍性:提纯的金属;多种材料的实用组织状态均是亚稳态。 ③亚稳态是由动力学因素所造成的非平衡态。它是自由能极小值状态，不是最小值状态。 vB(能垒高度) －vA＝ Q ( 激活能 ) vA(亚稳态)－ vC(稳态)＝ H ( 反应热 ) 途径一：火车 约9小时 途径二：汽车 约7小时 途径一：飞机 约1小时 兰州 西安 7.2.1 反应途径 反应进行的途径(或过程进行的方式)不只一种，但沿不同途径所需的激活能各不相同 。 末位置：（0 ) 反应途径： Ⅰ:(000) 初位置：（000） （0 ) Ⅱ:(000) (00 ) （0 ) 图7-3 面心立方晶体中 空位迁移的途径 图7-4 : 原子沿P1途径 的势能变化 图7-5 :原子沿P2途径 的势能变化 ●不同途径原子所需势能对比—— 7.2.2 原子、分子的热能分布与玻尔兹曼定律 ●在一定温度（T）下材料内原子热运动平均能量为 3/2（KT）,或 3/2（RT）（1mol原子） ●每原子的能量并不完全相同，遵循玻尔兹曼统计分布： 具有能量为E～E+dE内的原子数目—— dN = A·exp (－E/KT)dE 则原子总数： NT = ∫0∞ A·exp(－E/KT)dE = AKT, A = NT / KT 能量大于某值q的原子数目: N=∫q∞A·exp(－E/KT)dE = NT·exp(－q/KT), N/NT = exp(－q/KT) 图7-6 麦克斯韦-玻尔兹曼分布 7.2.3 阿伦尼乌斯定律 由于能克服某过程能垒进行反应的原子比例为 exp(-Q/KT) (Q为激活能)，故反应速度正比于此原子比例： V = A·exp(－Q/KT) 或 V = A·exp(－Q/RT)