1-第十一章 定量分析中的误差与有效数字1.pptVIP

基 础 化 学 苟国敬 BASAL INORGANIC CHEMISTRY 宁夏医科大学基础医学院医用化学系 第11章 定量分析中的误差与有效数字 误差(error): 分析结果与真实值之间的差值。 一、系统误差(systematic error): 特点 (1) 由某些固定因素造成的，对分析结果的 影响比较恒定 。 (2)在同一条件下，重复测定，重复出现。 (3)大小和正负理论上可测 。 第一节 误差及其产生的原因 2. 产生原因: 由分析方法本身不完善造成。 例: 滴定分析中SP与EP不完全吻合。 (2) 仪器误差: (1)方法误差: 测量仪器不准确。 例: 砝码未校正；滴定管、容量瓶未校正等。 (4) 操作误差: 由实验人员主观因素造成。 例: 指示剂颜色辨别偏深或偏浅;滴定管读数不准。 (3) 试剂误差: 试剂、蒸馏水不纯。 二、随机误差(random error): 1.产生原因: 偶然因素，如: 温度、压力波动、偶然出现的振动等。 2.特点: (1)大小和正负不固定。 (2)无法测定，难以校正。 (3)服从正态分布: 绝对值相等的正、负误差出现的机会相等；小误差出现的几率大，大误差出现的几率小，相互间可完全或部分抵消 。 3. 减小方法: 增加平行测定次数，3-5次。 第二节 误差的表示方法 一、准确度(accuracy) 与误差: 准确度: 测定值(X)与真实值(XT)的接近程度。 与系统误差和随机误差有关，其高低用误差的大小来衡量，误差越小，准确度越高。 误差 E= 测定值(X)-真实值(XT) Er= × 100% Er反映绝对误差在真值中所占分数，常用Er的大小来衡量分析结果准确度的高低。 正误差—测定结果偏高，负误差—测定结果偏低。 绝对误差(E) 相对误差(ER) 用分析天平称取Na2SO4两份，其质量分别为1.0900g和0.1090g，假如这两份的真实值分别是1.0901g和0.1091g，试计算它们的绝对误差和相对误差。 解： E1=1.0900-1.0901= -0.0001（g） E2=0.1090-0.1091= -0.0001（g） Er1= ?100% = -0.009% Er2 = ?100% = -0.09% Er 合理, m? Er? 准确度?。 例1： 二、精密度与偏差(precision and deviation): 精密度的高低用偏差来衡量，偏差越小，精密度越高。 精密度: 相同条件下，几次平行测定结果相互 接近的程度。 偏差的分类: 反映再现性，大小决定于随机误差，可判断分析结果的可靠性。 2. 平均偏差( ) : 3. 相对平均偏差( ): = ×100% 4. 标准偏差: s = = 5. 相对标准偏差: sr = ×100% 1. 偏差(d) d=某次测定值(xi)-n次算术平均值( ) = xi- （平均值 是对真值的估计） 三、精密度和准确度的关系: 2. 精密度高，不一定准确度高。 3. 精密度高是准确度好的前提条件。 4.精密度和准确度都高的分析结果才是可靠的。 1.准确度高低用误差的大小来衡量，与系统误差和随机误差有关，反映测定结果正确性； 精密度好坏用偏差的大小来衡量，与随机误差有关，反映测定结果重现性。 例: 用分析天平称试样,称量的绝对误差为0.0001g。减量法称两次,为使相对误差在± 0.1%以内，则称取试样的质量至少为: 称两次则绝对误差达 ±0.0002g， 根据Er= × 100% 基准物：硼砂 Na2B4O7·10H2O (M = 381)；碳酸钠 Na2CO3 (M = 106) ；同样称取 0.01 mol 时，选那一种基准物能使测定结果准确度高？ 应选择M值大的硼砂。 一 、选择合适的分析方法 滴定分析法，准确度高 ，适合常量组分分析。 吸光光度法分析法，灵敏度（可测物质的最低浓度，即浓度下限）高， 适合微量组分分析。 第三节 提高分析结果准确度的方法 二、减小测量误差 （含量高于1%的常量组分，Er不超过± 0.2%） （含量在10-3~1%的微量组分，Er在2% ~5% ） 控制每步测定的误差。质量和体积不宜过小。 三、减小系统误差 (1) 对照实验 在与被测试样相同方法和条件下，用标准试样进行测定；或用其它可靠的分析方法进行测定。 将对照试验测得的含量值与标准试样含量相比较，判断系统误差的大小，并校正试样的测定值。 作用： (2)空白实验 不加试样，按照与测定试样时相同的条件和步骤进行测定 ，得空白值。 作用: 从试样的测定结果中扣除空白值可消除试剂误差。