高氯测COD的方法.docxVIP

高氯水COD的测试方法 适用范围 含氯化物浓度大于1000 mg/L，CODCr浓度≤50 mg/L 的样品。 当取样体积为10.0 ml 时，本方法的检出限为4 mg/L，测定下限为16 mg/L。 方法原理 在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质量浓度。 注1：在酸性重铬酸钾条件下，芳烃和吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。 注2：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物和二价铁盐等将使测定结果增大，其需氧量也是CODCr 的一部分。 干扰和消除 本方法的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞溶液去除。经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞配合物。硫酸汞溶液的用量可根据水样中氯离子的含量，按质量比m[HgSO4] : m[Cl-]≥20:1 的比例加入，最大加入量为2 ml（按照氯离子最大允许浓度1000 mg/L计）。水样中氯离子的含量可采用GB 11896 或HJ 506粗略判定，也可测定电导率后按照HJ 506进行换算，或参照GB 17378.4 测定盐度后进行换算。 试剂和材料 4.1 硫酸（H2SO4），ρ=1.84 g/ml，优级纯。 4.2 重铬酸钾（K2Cr2O7）：基准试剂，取适量重铬酸钾在105℃烘箱中干燥至恒重。 4.3 硫酸银（Ag2SO4）。 4.4 硫酸汞（HgSO4）。 4.5 硫酸亚铁铵（[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]）。 4.6 邻苯二甲酸氢钾（KC8H5O4）。 4.7 七水合硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）。 4.8 硫酸溶液：1+9（V/V）。 4.9 重铬酸钾标准溶液 4.9.1 重铬酸钾标准溶液c（1/6 K2Cr2O7）=0.250 mol/L。 准确称取12.258 g 重铬酸钾（4.2）溶于水中，定容至1000 ml。 4.9.2 重铬酸钾标准溶液c（1/6 K2Cr2O7）=0.0250 mol/L。 将重铬酸钾标准溶液（4.9.1）稀释10 倍。 4.10 硫酸银-硫酸溶液。 称取10 g 硫酸银（6.3），加到1 L 硫酸（4.1）中，放置1～2 d 使之溶解，并摇匀，使用前小心摇动。 4.11 硫酸汞溶液，ρ=100 g/L。 称取10 g 硫酸汞（4.4），溶于100 ml 硫酸溶液（4.8）中，混匀。 4.12 硫酸亚铁铵标准溶液 硫酸亚铁铵标准溶液，c[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.05 mol/L。 称取19.5 g 硫酸亚铁铵（4.5）溶解于水中，加入10 ml 硫酸（4.1），待溶液冷却后稀释至1000 ml。 每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液（4.9.2）准确标定硫酸亚铁铵溶液（4.12.1）的浓度；标定时应做平行双样。 取5.00 ml 重铬酸钾标准溶液（4.9.1）置于锥形瓶中，用水稀释至约50 ml，缓慢加入15 ml硫酸（4.1），混匀，冷却后加入3 滴（约0.15 ml）试亚铁灵指示剂（4.14），用硫酸亚铁铵（4.12.1）滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点，记录下硫酸亚铁铵的消耗量V（ml）。硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度按下式计算： C =1.25/V 式中：V——滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，ml。 4.12.2硫酸亚铁铵标准溶液，c[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.005 mol/L。 将4.12.1 中的溶液稀释10 倍，用重铬酸钾标准溶液（4.9.2）标定，其滴定步骤及浓度计算同4.12.1。每日临用前标定。 邻苯二甲酸氢钾标准溶液，c(KC8H5O4)=2.0824 mmol/L。 称取105℃干燥2 h 的邻苯二甲酸氢钾（4.6）0.4251 g 溶于水，并稀释至1000 ml，混匀。以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的CODCr 值为1.176 g 氧/克（即1 g 邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176 g），故该标准溶液理论的CODCr 值为500 mg/L。 试亚铁灵指示剂。 1,10-菲绕啉（1,10-phenanathroline monohy drate，商品名为邻菲罗啉、1,10-菲罗啉等）指示剂溶液。 溶解0.7 g 七水合硫酸亚铁（4.7）于50 ml 水中，加入1.5 g 1,10-菲绕啉，搅拌至溶解，稀释至100 ml。 防爆沸玻璃珠 分析步骤 5.1样品测定： 稀释水样，取10.0 ml 稀释的水样于锥形瓶中，依次加入硫酸汞溶液（4.11）、重铬酸钾标准溶液（4.9.2）5.00ml 和几颗防爆沸玻璃珠（4.15），摇匀。硫酸汞溶液（4.11）按质量比m[HgSO4]：m