食品接触材料检测方法 木质材料 软木塞中三氯苯甲醚和三溴苯甲醚的测定 编制说明.docVIP

《食品接触材料 软木中三氯苯甲醚和三溴苯甲醚的的测定 气相色谱-质谱法》标准编制说明 一、任务来源 本标准是按照国家认证认可监督管理委员会2010年下达的行业标准制修订计划《食品接触材料 软木塞中三氯苯甲醚和三溴苯甲醚的测定 气相色谱-质谱法》（计划编号2010B155）而制定的。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口，由福建出入境检验检疫局承担研究和起草工作。本标准为首次发布的检验检疫行业标准。 二、制定标准的目的和意义 2004年11月13日，在欧盟官方公报上发布了新的食品接触材料和物品的框架性法规。框架性法规 HYPERLINK /eur-lex/lex/JOHtml.do?uri=OJ:L:2004:338:SOM:EN:HTML (EC) 1935/2004 (L338/4)规定食品接触材料必须安全。其转移至食品的成分，在量方面不应对人体健康造成危害； 研究表明，卤代苯甲醚会给食品和饮料带来异味，最出名的一个例子就是“软木塞污染”。软木具有防腐性、防水性、轻微的吸湿性、良好的弹性，是目前世界上葡萄酒应用最普遍、历史最悠久、效果最好的密封材料，在葡萄酒生产、贮存、灌装、销售等环节应用广泛。软木塞中的2,4,6-三氯苯甲醚（TCA）是葡萄酒产生发霉、腐朽或者类似“湿报纸”气味的罪魁祸首。 软木本身并不含有TCA这种物质，其形成过程很复杂。大致机理是软木在前处理过程中常加入2,4,6-三氯苯酚，做为一种阻燃剂和杀菌剂。这种物质在后续的漂白过程或葡萄酒贮存过程中被毛霉、青霉、脉胞菌等消化就产生甲基化的代谢物——2,4,6-三氯苯甲醚。 TCA结构虽然简单，但是对感官影响十分有效。一般认为超过10ng/L的TCA就会对葡萄酒的风味和品质产生影响，每年约有5～10%的酒会因此失去原味。目前的工艺可在软木的加工过程中采用热水漂洗、微波处理、或以酵素除去大部分的2,4,6-三氯苯酚，或是照射β射线等方式减低TCA的含量。但是，最近法国科学家发现造成“软木塞污染”的凶手并非只有TCA。另外一类与之性质相近的化合物2，4，6-三溴苯甲醚（TBA）亦对葡萄酒品质产生影响。它也是由做为阻燃剂和杀菌剂的2,4,6-三溴苯酚经微生物代谢产生。而且这种物质在酒中的浓度高于4 ng/L，即会影响口感。 经查阅文献，目前国内外对TCA检测主要集中在葡萄酒中，对TCA源头的污染的检测——软木尚无相关报道；此外尚无TBA的检测报道。 对TCA和TBA的检测主要采用GC-ECD、GC/MS、GC/MS/MS。考虑到软木样品的成分较为复杂，基体干扰大，用GC-ECD检测需要进行大量必要的净化步骤，影响回收率，且定性不为可靠；GC/MS/MS灵敏度高、抗干扰能力强、可准确定性，适用于“ppt”级别的检测；由于我们针对软木中所含有的TCA和TBA进行检测，含量较大，采用GC/MS/MS不能充分发挥其优势。综合考虑，结合标准的普遍性和适用性，选用GC/MS对软木中的TCA和TBA进行检测。方法简便、准确，可行性强，可满足软木中三氯苯甲醚和三溴苯甲醚的实际检测需要。 三、编制依据 本标准依据GB/T1.1-2009《标准化工作导则》第1部分：标准的结构和编写规则》和GB/T 20001.4-2001《标准编写规则 第4部分：化学分析方法》进行编写。 四、方法概述 软木样品用甲醇进行超声波提取，提取液经PSA柱净化，用气相色谱/质谱联用仪（GC/MS）测定和确证，外标法定量。 五、方法的技术论证 1.实验材料 除另有规定外，所用试剂均为分析纯。 1.1 甲醇。 1.2 2,4,6-三氯苯甲醚标准品：CAS No.87-40-1，含量≥99.0%。 1.3 2,4,6-三溴苯甲醚标准品：CAS No.607-99-8，含量≥99.0%。 1.4 2,4,6-三氯苯甲醚和2,4,6-三溴苯甲醚标准储备溶液：分别准确称取2,4,6-三氯苯甲醚（1.1.2）和2,4,6-三氯苯甲醚标准品（1.1.3），用甲醇（1.1.1）溶解，配制成浓度为1000mg/L的标准储备溶液。 1. 5 2,4,6-三氯苯甲醚和2,4,6-三溴苯甲醚标准工作溶液：吸取适量的2,4,6-三氯苯甲醚和2,4,6-三溴苯甲醚标准储备溶液（1.4），用甲醇（1. 1）配制成所需浓度的标准工作溶液。 2 提取步骤的选择 2.1 溶剂选择 2,4,6-三氯苯甲醚和2,4,6-三溴苯甲醚的化学性质相近，均容易溶解在甲醇、乙醇、丙酮等有机溶剂中。丙酮对一些高分子物质有相当强的溶解能力，在提取时破坏软木制品的物质结构，且将其中的胶黏剂一并萃取出来，造成萃取液浑浊、粘稠，净化困难；且丙酮的挥发性大，不利操作。甲醇和乙醇性质温和，不破坏软木制品的结构；萃取效果理想，萃取液清澈，净化方便，都适合做为萃