阻燃剂的现状及发展趋势.pdfVIP

阻燃剂的现状及发展趋势 随着现代工业的不断发展，塑料、橡胶、合成纤维等高分子材料得到广泛的应用。然而， 这些有机高分子化合物绝大多数都是可燃的，且燃烧时可产生大量致命的有毒气体。为解决 这一难题、提高合成材料的抗燃性，最有效的方法是加入阻燃剂。对此，以阻燃为目的阻燃 剂研究及材料阻燃技术近几年得到长足发展，至今天已成为世界工业体系的重要组成部分之 一。本文将阐述阻燃剂的现状应用和发展趋势。 一、阻燃剂发展的总体情况 早在19 世纪初，人们已研制出了多种阻燃剂。随着合成工业领域的不断拓宽及阻燃法 规的不断完善，从六十年代开始，阻燃剂经历了一个蓬勃发展的阶段。以美国为例，六十年 代至今，其阻燃剂消耗量增加了三十倍左右。日本的阻燃剂工业起步较晚，但发展较快， 1980 年和1982 年阻燃剂消费量为6 万吨和7.3 万吨,到1996 年达15.4 万吨，15 年间增 长了两倍多。西欧由于缺乏立法，限制了阻燃技术的发展，1988 年以前的阻燃剂市场一直 处于停滞不前的状态。目前英、德等国已立法，西欧各国阻燃剂消费量迅速上涨。相比之下， 我国阻燃剂开发较晚，起步于五十年代，六、七十年代基本上处于停滞状态，只研制了四溴 乙烷三磷酸酯等少量产品。进入八十年代才开始飞速发展，85 年产量为 5KT ，现在阻燃剂 的总产量在10 万吨左右。到目前为止，我国从事阻燃剂研制的单位已达 50 余家，研制的 阻燃剂品种 120 余种。但在开发新产品方面有待于进一步提高，而且阻燃剂产品暂时还没 形成竞争的商业市场，这在某种程度上束缚了阻燃剂的发展。但这种情况正在得到改善，不 仅是公安部而且各类高校和科研所近几年来都投入了很大的力量进行阻燃剂方面的开发。目 前我国已能生产无机系、磷系、溴系和氯系四大类阻燃剂。 二、各类阻燃剂的现状研究 （一）卤素阻燃剂。 卤素阻燃剂在受热时分解产生卤化氢 HX ，HX 通过两种机理起阻燃作用，即自由基机 理：消耗高分子降解产生的自由基 HO,使其浓度降低,从而延缓或中断燃烧的链反应；表面 覆盖机理：卤化氢是一种难燃的气体，密度比空气大，可以在高分子材料表面形成屏障，使 可燃性气体浓度下降，从而减慢燃烧速度甚至使火焰熄灭。通常卤素阻燃剂主要是溴系和氯 系两大类。溴系阻燃剂因其用量少、热稳定性好和阻燃效率高而成为目前世界上产量最大的 阻燃剂之一，而氯系虽与溴系同属卤系，但其阻燃效率比溴系差。近20 年来氯系阻燃剂已 逐渐被溴系阻燃剂所代。尽管卤素阻燃剂仍是最重要的产品之一，相关产品研究仍在进行， 但由于它在燃烧时释放出有毒烟雾，造成二次危害，使人们去研究新型阻燃剂——无卤阻 燃剂。 (二)无机阻燃剂。 无机阻燃剂主要指一些金属的氢氧化物和氧化物的水合物，这些化合物受热分解吸收大 量热，使聚合物表面温度降低，同时分解产生水蒸汽有蓄热和释放高分子表面气体浓度的作 用。在非卤素阻燃剂中，无机阻燃剂是重要组成部分，它占阻燃剂市场上的很大份额，日本 1998 年市场需求量为74850 吨，占全部阻燃剂需求量的43%。目前，国内对无机阻燃剂 的开发和应用较为广泛，已研制了包括水合氧化铝系、硼系、钼系、无机磷系及锌、镁与过 渡金属氧化物等约 19 个品种，美国Alcan 化学品公司开发的 BAX1091FM 系列和超细硼 酸锌 HcmetandZ 系列在提高阻燃性和消烟性的同时也改善产品的加工性能和机械性能。 值得一提的是，我国锑矿资源丰富且科研实力雄厚，这就为我国锑系阻燃剂的开发提供了广 阔的前景。 （三）磷系阻燃剂。 含磷化合物存在许多氧化态，它们的受热分解产物具有强烈的脱水作用，使所覆盖的聚 合物表面炭化，形成炭膜，起到阻燃作用。磷系阻燃剂还有增塑功能，它可使阻燃剂实现无 卤化。一般磷系包括无机磷系和有机磷系。无机磷系阻燃剂包括红磷、磷酸铵盐和聚磷酸铵； 有机磷系阻燃剂包括磷酸酯、亚磷酸酯、膦酸酯和膦盐等系列。 （四）膨胀型阻燃剂(IFR)。 IFR 是一种新型的阻燃体系,以磷和氮为有效阻燃组分不含卤素,也不必采用氧化锑为协 效剂.含有这种阻燃剂的高聚物受热时,表面能生成一层均匀的炭质泡沫层，此层能隔热、隔 氧、抑烟等，并能防止熔滴，因而具有良好的阻燃性能。IFR 体系一般是由酸源、碳源及气 源组成。通常有混合型和单体型（三源同存于单一分子内）两种。从总体上来看，IFR 体系 还处于开发阶段，现有IFR 体系普遍存在着添加量大，吸湿严的缺点，还有待于进一步完善。 为此人们做了大量的工作，有效地弥补了IFR 使高分子材料使用性能下降的