电池反应H浓溶液H稀溶液也可以用电动势的Nernst.ppt

＝ 0.80 V + 0.059V lg（1.8 ? 10－8） 将 [ Ag+ ] ＝ 1.8 ? 10－10 mol?dm－3 和 z ＝ 1 代入电极反应 Ag+ + e —— Ag 的 Nernst 方程中 E ＝ E + [ 氧化型 ] [ 还原型 ] lg 0.059 V z ? ＝ 0.34 V 例10－11 已知电极反应 Ag+ + e —— Ag E ? ＝ 0.80 V，Ksp（AgI） ＝ 8.5 ? 10－17 求电极反应 AgI + e —— Ag + I－ 的 E ? 值。 分析：已知电极 Ag+ + e —— Ag 和未知电极 AgI + e —— Ag + I－ 其电极电势实质相同，均为Ag（I）和 单质 Ag 的问题。 未知电极 AgI + e —— Ag + I－ 的标准态是 [ I－ ] ＝ 1 mol?dm－3 它的 E ? 相当于已知电极 Ag+ + e —— Ag 的非标准态的电极电势 E。 这个非标准态取决于 [ Ag+ ]。 而该 [ Ag+ ] 则是由 [ I－] ＝ 1 mol?dm－3 和 Ksp（AgI） ＝ 8.5 ? 10－17 决定的。 解： 反应 AgI —— Ag+ + I－ Ksp（AgI）＝ [ Ag+ ] [ I－ ] ＝ 8.5 ? 10－17 [ Ag+ ] ＝ Ksp [ Cl－ ] 8.5 ? 10－17 1 ＝ 将 [ Ag+ ] ＝ 1.8 ? 10－10 mol?dm－3 和 z ＝ 1 代入电极反应 Ag+ + e —— Ag 的 Nernst 方程中 E ＝ E + [ 氧化型 ] [ 还原型 ] lg 0.059 V z ? ＝ － 0.15 V E ＝ 0.80 V + 0.059 V lg（8.5 ? 10－17） 这个值就是电极反应 AgI + e —— Ag + I－ 的标准电极电势 E ?。 要熟练掌握从已知电极电势去求算相 关未知电极电势的方法。 首先，要清楚已知电极与相关未知电 极的电极电势的关系之实质。 ‘氧化型’与沉淀剂结合生成沉淀， 从而 [ 氧化型 ] 变低，致使 E 值减小。 其次，要了解变化的规律。 若氧化型生成相同类型的沉淀，则沉 淀物的 Ksp 越小，会导致 E ? 值变得越小。 Ksp 变小 AgCl 1.8 ? 10－10 AgCl + e = Ag + Cl－ 0.22 AgBr 5.4 ? 10－13 AgBr + e = Ag + Br－ 0.071 AgI 8.5 ? 10－17 AgI + e = Ag + I－ －0.15 E ?/ V 变小 若氧化型和还原型同时生成沉淀时，将 变化后的浓度代入电极电势的 Nernst 方程 中，仍可通过计算得到变化后的 E 值。 若还原型生成沉淀其浓度变小时，E 值 将变大。 由于配位化合物的生成对电极电势的产 生影响，其具体的计算，将在下一章配位化 合物中学习。 10－4 化学电源与电解 10－4－1 化学电源简介 电池，做为化学电源极其广泛地用于 科学研究、生产与生活各领域，这是电化 学理论在实际中应用的结果。 Zn－Mn 电池中央的炭棒是正极板， 其周围有 MnO2，锌皮是负极。 锌－锰 电池 （干电池） 封盖 锌皮负极 NH4Cl ，ZnCl2 ， 淀粉糊 MnO2 炭棒正极 两极间有 NH4Cl，ZnCl2 和淀粉，呈 糊状。 封盖 锌皮负极 NH4Cl ，ZnCl2 ， 淀粉糊 MnO2 炭棒正极