08-第十章醚流和环氧化合物.pptVIP

第十章 醚和环氧化合物 醚的种类： 10.1 醚和环氧化合物的命名 10.2 醚和环氧化合物的结构 10.3 醚和环氧化合物的制法 10.3.2 Williamson合成法 10.3.2.2 合成环醚 10.3.2.3 立体专一性反应—邻基参与 10.3.3 不饱和烃与醇的反应 10.3.4 烯烃与过氧酸反应生成环氧化合物 10.4 醚的物理性质 10.5 醚的波谱性质 10.5.2 1H NMR谱 10.6 醚和环醚的化学性质 10.6.1 钅羊盐的生成 10.6.2 醚键的断裂 10.6.2.2 叔烷基醚(SN1历程) 10.6.3 环氧化合物C–O键的断裂 10.6.3.2 碱催化的亲核取代反应 10.6.4 环氧乙烷与Grignard试剂的反应 10.6.6 过氧化物的生成 10.7 冠醚 10.7.1 冠醚的命名 10.7.2 冠醚的制法 优先生成 10.6.3.1 酸催化的亲核取代反应 环氧乙烷 亲核试剂 不对称环氧化合物 比R多两个C原子的伯醇 碱性亲核试剂 可由卤代烃制备 位阻小 10.6.5 Claisen重排 周环反应机理： 过氧化物 聚合物 (1) 醚应如何保存？能放置于冰箱中吗？ (2) 如何知道醚溶液中存在过氧化物? (3) 应如何除去醚中的过氧化物？ 课堂练习 p. 374 习题 10.4 p.375~377 (五)、(七：1, 2) 冠醚 冠醚：多氧大环醚。 * 习题9.8 如何用IR谱区分对甲苯酚与苯甲醇？ 对甲苯酚IR特征吸收： (1) 3650~3200cm-1：O?H伸缩振动(强、宽)； (2) 3000~2800cm-1：C?H(CH3)伸缩振动； (3) 1600~1450cm-1：C=C(苯环骨架)呼吸振动(2~4条)； (4) ~1200cm-1：C?O(酚)伸缩振动； (5) 860~800cm-1(s)：对位二取代苯环C?H弯曲振动。 苯甲醇IR特征吸收： (1) 3650~3200cm-1：O?H伸缩振动(游离：偏高波数、中强、 尖峰，缔合：偏低波数、强、宽峰)； (2) 3000~2800cm-1：C?H(CH2)伸缩振动； (3) 1600~1450cm-1：C=C(苯环骨架)呼吸振动(2~4条)； (4) 1085~1050cm-1：C?O(伯醇)伸缩振动； (5) 770~730、710~690cm-1：单取代苯环C?H弯曲振动。 习题9.9 试根据化合物C7H8O的IR谱图及1H-NMR谱图确定其分子结构。 解谱：不饱和度计算：UN=4，可能有苯环； IR谱：1600~1450cm-1(2~3个吸收)：苯环骨架呼吸振动，证实有苯环；790、690cm-1：1,3-取代苯环C?H弯曲振动，说明为1,3-取代苯(p.32)： 1H-NMR谱：c部分为苯环4个H，也可证明为二取代苯，且不对称按分子式去掉C6H4后，剩余CH4O，可能为一个CH3和一个OH。 IR谱：~3400cm-1(强、宽)：O?H伸缩振动， 1300~1200cm-1(强、较宽)：酚C?O伸缩振动，说明为酚，间位取代为CH3。 结构式中质子标示如下： (十四) 解谱 (1) 不饱和度计算：UN=0，为饱和醇； (2) 按峰高比得质子简比数(低场→高场)=1:2:1:6，分子式中H总数(10)=质子简比数之和(10)； (3)δ 3.45ppm(d, 2H)：与O相连且与CH偶合的一个CH2，即CHCH2O， δ 1.00ppm(d, 6H)：与CH偶合的两个CH3，即CH(CH3)2， δ 1.8ppm(m, 1H)：与多个邻位H偶合的CH。 δ 4.4ppm(s, 1H)：OH，由此可知构造式为： 简单醚 (单醚) 混合醚 (混醚) 环醚 环醚 环氧化合物 (三元环醚) 芳醚 芳醚 醚键 简单的醚常用习惯命名法： (1) 将氧原子所连接的两个烃基的名称，按小的在前，大的在后，写在“醚”字之前； (2) 芳醚则将芳烃基放在烷基之前命名； (3) 简单醚可在相同烃基名称之前加“二”字(可省略)，不饱和醚一般保留“二”字； 10.1.1 习惯命名法 比较复杂的醚，则用系统命名法命名：取碳链最长的烃基作母体，以烷氧基为取代基，称为某烷氧基某烷。 10.1.2 系统命名法 苯氧基苯 二苯醚 甲氧基苯 茴香醚，苯甲醚 1,4-