2017-2018高中化学竞赛辅导（试题、讲解及答案）--氮的氧化物与含氧酸（word版）.docVIP

元素化学 12：氮的氧化物与含氧酸 （时间：2.5 小时 满分：100 分） 第一题（12 分）NO 的制备与性质 NO 是已知最简单的热稳定的单电子分子，具有高度的化学活性。 1．在路易斯酸（如 BX3）存在时冷凝 NO，得到红色不对称的二 聚物一种。请画出它的路易斯结构式； 2．实验室制备 NO 常用 KNO2 和 K4[Fe(CN)6]在醋酸中反应制得。 试写出制备 NO 的离子反应方程式。 23．含 Cu＋离子的酶的活化中心，亚硝酸根转化为一氧化氮。写出 Cu＋和 NO －在水溶液中 2 的反应。 4．在酸性溶液中 NaNO2 和 KI 反应可得纯 NO，按下列两种步骤实验：①先把 NaNO2 加 入酸性溶液里，再加 KI；②先混合 KI 和酸性溶液，再加 NaNO2。问何者所得 NO 纯，为什么？ 5．NO 有一定的还原性，在 Cl2 的作用下生成化合物 A，A 研究表明与王水的强腐蚀性有 一定的联系。A 与 NaN3 在无水的条件下生成一种极不常见的氧化物 B。写出 A、B 化学式； 6．NO 也具有一定的氧化性，且一般还原产物为 N2，已知 NO 与 P4 在无氧条件下反应生 成的氧化物中仅存在σ键，写出该反应方程式； 7．NO 在高压及温和的温度（约 50℃）下发生反应，反应后气体总物质的量略小于原物 质的量的 2/3；而在用沸石吸收 NO 时，气体总物质减小为原物质的量的 1/2。写出上述 2 个反 应的反应式； 8．NO 对人体的作用有两面性。 （1）在神经细胞内产生的 NO 会损害神经细胞，这是因为 NO 与细胞产生的超氧酸 HO2 结合，产生过氧亚硝酸，最后生成羟基自由基而引起的，写出该过程方程式。 （2）在血管内皮细胞中产生的 NO 则可舒张血管调节血压，这是由于 NO 以某种形式 （ ）与一种含血红素的酶中的金属离子（ ）配位而推动一系列变化而造成。NO 的配位形式与 CO 是等电子体，填写上述空格。 第二题（6 分）原硝酸和过硝酸 人们一直认为，在ⅤA 族元素的最高价酸根中，氮只能形成 NO3 －  －离子，其他元素都能形 3－ 成 RO43 离子（R＝P，As，Sb）。研究人员通过不懈努力，已制得了正酸根离子 NO4 ，可以 第 1 页（共 12 页） 用 NaNO3 和 Na2O 在 573K 反应制得 Na3NO4。 3－ 1．画出 NO4 立体结构图； 2．预测 Na3NO4 的化学性质是否活泼？为什么？ 3．实验表明：Na3NO4 对潮湿的 CO2 特别敏感，反应相当剧烈，试写出该反应化学方程式。 4．近年来，化学家又制备了物质 X。X 的阴离子与 Na3NO4 的阴离子表观形式相同（元素 和原子个数均相同），但电导实验表明，其电导能力与 NaCl 相同。试写出 X 阴离子的结构式， 并写出其与水反应的离子方程式。 第三题（10 分）推断两种氮的氧化物 1．气体 X 可由下列步骤合成： H2＋N2 ( 1 ) ( 2 ) 2A O / cat B 2 ( 3 ) O2 ( 4 ) C O2 + H2O ( 5 ) D A ( 6 ) E X （1）写出 X 的化学式和分子结构构型； （2）液态时的 A 能与金属钠反应生成 F，熔融态的 F 能与 X 反应，其中生成一种固体 G。 G 在受撞击时，生成两种单质。试写出 F＋X→G 的化学反应方程式。 （3）D 在较稀浓度时能与 Mg 反应生成 X。试写出化学反应方程式。 （4）实验室制备少量的 X，可将 B 通入 K2SO3 溶液中制得。请写出该反应的化学方程式。 32．某无色透明固体 A 由两种常见元素构成。夏天时全部升华为无色透明的气体。拉曼光 谱显示，气体分子为近平面型分子结构，分子中存在两个 p 4 大p 键。固体 A 为离子晶体，正 离子具有直线型结构，具有两个p 4 大 p 键，负离子为平面三角形结构，具有p 6 大p 键。 3 3 4 （1）写出 A 的分子式。 （2）写出 A 在固态时两种离子的形式。 （3）写出 A 的制备方法。 （4）A 能与 Na、NaF 发生化学反应。请分别写出化学反应方程式。 第 2 页（共 12 页） 第四题（14 分）硝酸钾的制备方法 KNO3 是一种重要的化工产品。工业上制备 KNO3 的方法较多，常见有下列四种方法： 1．利用 NaNO3 和 KCl 进行制备是最常见最简单的方法，写出制备原理； 2．将硝酸与浓的 KCl 溶液混合，可以得到一种黄绿色气体 A 和另一种气体 B，KNO3 是 一种副产品。B 具有腐蚀性，B 与 O2 反应又可生成 A 和气体 C，C 是一种无色的平面型分子。 写出上述两个反应方程式； 33．用固态 KCl 同有机溶剂（如丁醇或