半缩聚法合成双环戊二烯型不饱和聚酯工艺研究.pdfVIP

第 1 卷 第2 期 复　 合　 材　 料　 学　 报 Vol. 14　No.2 　 1997 年 5 月 ACTA MATERIAE COMPOSITAE SINICA May　　 1997 赵　之　山 (福州大学化工系, 福州 350002) 本文用半缩聚法合成双环戊二 型不饱和聚酯树脂。研究结果表明, 合成反应的最佳工 艺条件为总酸酐÷丙二醇÷ 1÷1. 1÷0. 10～0. 15;加成温度为120～140℃;加成反应时系统酸 DCPD 值为120～140mgKOH/ g;加成反应时间为2小时。 双环戊二 , 不饱和聚酯, 半缩聚法 255. 1 V 　　据国内外研究报导, 不饱和聚酯树脂(UPR)经双环戊二 ( DCPD) 改性后可赋予树脂若 干优良性能, 如耐化学腐蚀性、耐紫外光照射、耐热性和气干性、优良的电气性能和对玻璃纤维 [ 1、2] 及钢的粘附性等 , 是一种重要的复合材料基体, 引起人们的高度重视。 5 　　DCPD 来自于石油裂解制乙 的副产物C 馏份和煤焦油中, 由于DCPD 的提纯难度较 大, 我国至今未深度开发, 而是把宝贵的 5馏份作为燃料使用。在我们的合成中, 对 的 C DCPD 纯度要求不高, 从含量百分七十几到百分九十几均可使用, 这对改变C5馏份作为燃料的低价 值使用状况, 提高C5馏份的使用价值有利。 [3、4] 　　目前制备DCPD 型UPR 的方法主要有三大类 : 直接加成法(初始法和半酯化法) 、双 加成法(酸酐法和后期法)及水解加成法(一般水解加成法和结构水解加成法) 等。经我们理 [5] 论分析和实验测定发现 , 前两种方法制得的聚酯分子量分布过宽, 且活性低, 导致树脂性能 下降, 第三种方法, 合成过程中可能产生大量的二(DCPD) ——马来酸酯, 影响树脂的性能。我 们经过系统的理论研究和实验探讨, 提出与上述各种方法不同的一种新的合成工艺——半缩 聚法。用本法合成的聚酯分子量比较高, 而且克服了分子量分布过宽的弊端, 从而使聚酯树脂 的综合性能大大提高。 1 1. 1 　　顺丁 二酸酐、邻苯二甲酸酐、1.2—丙二醇、苯乙 等均为化学纯。双环戊二 工业级, 采 用三种浓度( DCPD 含量分别为78% 、85% 、92%)进行试验。 　　本文于 1996 年 1 月 17 日收到修改稿, 1995 年8 月28 日收到初稿 第　2　期 赵之山: 半缩聚法合成双环戊二 型不饱和聚酯的工艺研究 7 1. 2 　　试样按传统的熔融法工艺制备。 　　把饱和的和不饱和的二元酸(或酐)及二元醇按配比投入带搅拌器、温度计、氮气导入管和 分水装置的四口烧瓶中, 按典型的不饱和聚酯合成工艺进行缩聚反应, 当系统的酸值达到120 ～140 / 时, 把温度降至120～140℃, 保温匀速滴加 加成反应2小时, 后平稳升 mgKOH g DCPD 温继续进行缩聚反应, 直至酸值达到40 / 以下, 经苯乙 稀释得不饱和聚酯树脂( 含 mgKOH g 苯乙 35%) 。 1. 3 1. 3. 1　浇铸体配制 　　树脂÷引发剂÷促进剂 100÷4÷4(wt) 。 　　引发剂