配合物的研究.PDF

化学学报 ACTAα王IMICA SINICA (研究简报) l !186,U , 196~199 Co (11) 、 Ni (11) 罔四氧二氮大环配体 配合物的研究 1. NiCl2、 Ni CI04) 2 同四氧二氮大环配体 配合物的合成和性质 王耕霖 阎世平传 廖代正 尹富玲刊 (南开大学化学系p 天津〉 由于冠酷化合物对碱金属和碱土金属离子有特异的配合能力而被广泛研究，但是它们对 过渡金属离于的配合作用并不特征. 根据路易斯酸碱理论，在冠酷环上以氮原子部分代替氧 原子后，可预期改变它们对金属离子的配合能力和选择性. 1969 年Lehn 等人首次合成了含 氮原于的冠酿化合物一一一-1， 7, 10, 16一四氧杂-4， 13一二氮杂环十八皖[1J(以下简称四氧二 氮大环).之后曾有人对其与碱金属和过渡金属离子在恪液中配合物的生成常数进行了洲 5Ë[口， 31，同时国内外又相继报道了以该配体为母体的带有不同侧链的一系列衍生物[4 ， ijJ 这些 工作的目的都在于提高它们对金属离于的选择性. 迄今为止，该配体同过渡金属离子形成配 合物的研究报道很少[0]我们合成了四氧二氮大环同 NiOllj.6H 0 和 Ni(0104)2. 4， 5Hρ 2 的配合物.经元素分析确定了它们的组成，测定了配合物的红外光谱、电导、差热-热重分析， B 电子光谱、磁性，并对中心离子的 d-d 跃迁谱带进行了指派，计算了 D 值和 q 值. 实验 KBr 试剂及仪器 本实验所用试剂均为市售分析纯商品 用前未进一步纯化.红外光谱用 2 压片法F 日本岛津IR-408 型仪器测试.电子光谱用日本日立340 光谱仪测试.热分析用北 京光学仪器厂生产的4-1 型示差精密热天平和日本岛津 DT-30 热分析仪测试.电导m 国产 DDS-l1型电导率仪测试.磁化率用复旦大学生产的磁天平3 采用古埃法3 以 [Ni(en)3JS20;; 为基准物在室温下测量.有效磁矩用方程P，ett=2 .828(XM .T) 2 计算.元素分析用美国 P-E 240 自动分析仪测定，Nj 的含量用容量法酣定. 0 配体的合成 配体按文献[7J 的方法合成. m. p. 112, 115 0. 012H26N204(实测值: 0 , 54.95; H , 9.85; N , 10.52; 计算值: 0 , 54.94; H , 9.99; N , 10.68). 配合韧的合成 将等摩尔的Ni01 .6H 0或Ni(0104)2.4，5 H 0 和配体分别洛于无水乙 2 2