2019高考二轮复习高效知能检测15-化学.docVIP

1．(2011年高考福建理综)氮元素可以形成多种化合物。 回答以下问题： (1)基态氮原子的价电子排布式是________。 (2)C、N、O三种元素第一电离能从大到小的顺序是________。 (3)肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被—NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。 ①NH3分子的空间构型是________；N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是________。 ②肼可用作火箭燃料，燃烧时发生的反应是： N2O4(l)＋2N2H4(l)===3N2(g)＋4H2O(g) ΔH＝－1 038.7 kJ·mol－1 若该反应中有4 mol N—H 键断裂，则形成的π键有________mol。 ③肼能与硫酸反应生成N2H6SO4。N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同，则N2H6SO4的晶体内不存在________(填标号)。 a．离子键 b．共价键 c．配位键 d．范德华力 (4)图1表示某种含氮有机化合物的结构，其分子内4个氮原子分别位于正四面体的4个顶点(见图2)。分子内存在空腔，能嵌入某离子或分子并形成4个氢键予以识别。 下列分子或离子中，能被该有机化合物识别的是________(填标号)。 a．CF4 b．CH4 c．NHeq \o\al(＋,4) d．H2O 解析：(1)氮原子的价电子排布式：2s22p3。(2)同周期元素第一电离能从左向右有增大的趋势，第ⅢA、ⅥA族突减，因此三者的第一电离能从大到小的顺序为N＞O＞C。(3)①NH3的空间构型是三角锥型，N2H4分子可看作两个NH3分子脱去一个H2分子所得，氮原子采用sp3杂化方式结合。②1 mol N2中含有2 mol π键，4 mol N—H键断裂即有1 mol N2H4反应，生成1.5 mol N2，则形成3 mol π键。③硫酸铵晶体是离子晶体，则N2H6SO4晶体也是离子晶体，内部不含有范德华力。(4)能被该有机物识别即能嵌入空腔形成4个氢键，则要求某分子或离子是正四面体结构且能形成氢键，只有c项符合题意。 答案：(1)2s22p3　(2)N＞O＞C　(3)①三角锥型　sp3　②3　③d　(4)c 2．(2011年高考课标全国理综)氮化硼(BN)是一种重要的功能陶瓷材料。以天然硼砂为起始物，经过一系列反应可以得到BF3和BN，如下图所示： 请回答下列问题： (1)由B2O3制备BF3、BN的化学方程式依次是______、________； (2)基态B原子的电子排布式为________；B和N相比，电负性较大的是__________，BN中B元素的化合价为_______________________； (3)在BF3分子中，F—B—F的键角是________，B原子的杂化轨道类型为________，BF3和过量NaF作用可生成NaBF4，BFeq \o\al(－,4)的立体构型为________； (4)在与石墨结构相似的六方氮化硼晶体中，层内B原子与N原子之间的化学键为____________，层间作用力为________； (5)六方氮化硼在高温高压下，可以转化为立方氮化硼，其结构与金刚石相似，硬度与金刚石相当，晶胞边长为361.5 pm。立方氮化硼晶胞中含有 __________个氮原子、________个硼原子，立方氮化硼的密度是______g·cm－3(只要求列算式，不必计算出数值。阿伏伽德罗常数为NA)。 解析：(1)根据题给制备流程可知两个反应方程式为B2O3＋3CaF2＋3H2SO4eq \o(=====,\s\up7(△))3CaSO4＋2BF3↑＋3H2O，B2O3＋2NH3eq \o(=====,\s\up7(高温))2BN＋3H2O。(2)B原子的原子序数为5，其电子排布式为1s22s22p1；B、N处于同周期，依据同周期元素随原子序数增大电负性依次增大可知，N的电负性较大；B位于元素周期表的第ⅢA族，由化学式BN得B元素的化合价为＋3价。(3)BF3的空间构型为平面正三角形，故F—B—F的键角为120°；B原子的杂化类型为sp2杂化；根据价电子对互斥理论可知，BFeq \o\al(－,4)的立体构型为正四面体。(4)借助于石墨的结构可知，B与N原子之间的化学键为共价键，层与层之间依靠分子间作用力相结合。(5)依据金刚石的晶胞结构及化学式BN可确定立方氮化硼晶胞中含有4个N原子，4个B原子。则一个晶胞的质量可表示为eq \f(25,NA)×4 g(BN的摩尔质量为25 g·mol－1)，一个晶胞的体积可表示为(361.5×10－10)3 cm3(1 pm＝10－12 m＝10－10 cm)，晶体密度的表达式为eq \f(25×4,?361.5×10－10