聚碳酸酯材料2班.pptVIP

聚碳酸酯内部存在很多力，而其中比较重要是“抗开裂力”，这个力的大小决定于PC分子链的长短，链与链之间缠结数目，分子链与分子链之间的作用力，简单说的PC料子好一点，抗开裂能力就好一点。 当抗开裂力平衡于内应力时，产品不会出现开裂现象 当抗开裂力小于内应力时，就会出现开裂现象。 酯交换法（熔融缩聚法） 碳酸二苯酯 分子量为2.5～5×104的PC。不使用溶剂、也不使用有毒的光气、聚合反应过程比较环保。是目前PC合成的一个发展方向。 聚碳酸酯 成员 : 丁志敏 沈优 刘宏生 卞丹飞 聚碳酸酯 聚碳酸酯的定义 聚碳酸酯的聚合 （重点） 聚碳酸酯的结构 （重点） 聚碳酸酯的性能 （重点） 聚碳酸酯的改性与应用 聚碳酸酯的定义 一 定义 分子主链中含有碳酸酯基的聚合物统称为聚碳酸酯，可看作二羟基化合物与碳酸的缩聚产物。英文为Polycarbonate，缩写PC。是用量第二大的工程塑料。 R代表二羟基化合物的主体部分，R可以属于脂肪族、脂环族、芳香族或脂肪-芳香族。迄今最普遍的是双酚A型聚碳酸酯。 双酚A的结构 双酚A型聚碳酸酯 光气法 溶液光气法 界面缩聚光气法 工艺经济性较差，且存在环保问题， 缺乏竞争力 在PC生产工艺中占绝对优势， 目前世界上约有90%的PC生产采用该工艺。 二 PC的聚合 由于碳酸不能稳定存在，所以不能通过二羟基和碳酸直接缩聚。 光气法是常用的聚合方法之一 溶液光气法的工艺路线为：光气+双酚A(BPA)→PC。 以光气和双酚A为原料，在碱性水溶液和二氯甲烷(或二氯乙烷)溶剂中进行界面缩聚，得到的PC胶液经洗涤、沉淀、干燥、挤出造粒等工序制得PC产品。 溶液光气法 界面缩聚光气法 界面缩聚光气法是目前工业上应用较为广泛的工艺， 其与溶液光气法的主要不同在于： 双酚A首先与氢氧化钠溶液反应生成双酚A钠盐，后加入二氯甲烷， 通入光气，使物料在界面上聚合，生成低分子量PC， 然后经缩聚分离得到高分子量PC产品。 4,4-二羟基-2，2-二苯酚基丙烷 可得分子量为1.5～2.0×105的PC 1.界面缩聚光气法：目前约90％的PC用该法合成。 双酚A 酯交换熔融缩聚法的工艺路线分为两步：①光气+苯酚→DPC；②DPC+BPA→PC，简称酯交换法，又称本体聚合法，也是一种间接光气法工艺。 苯酚经光气法反应生成碳酸二苯酯(DPC)，然后在高温、高真空和微量卤化锂或氢氧化锂等催化剂和添加剂存在下与双酚A进行酯交换反应生成低聚物，再进一步缩聚制得PC产品。该工艺流程短，无溶剂，全封闭，无污染，生产成本略低于光气法，但产品光学性能较差，催化剂易污染，副产品难以去除，加工困难，应用范围有限，再加上搅拌、传热等问题的限制，难以实现大吨位工业化生产。 2. 酯交换法（熔融缩聚法） 非光气酯交换熔融缩聚法全非光法 非光气酯交换熔融缩聚法因工艺过程中彻底不使用光气，是在酯交换法生产工艺的基础上开发成功，属绿色环保工艺路线，又称全非光法。其生产工艺也分为两步：①酯交换法合成DPC：苯酚+DMC→DPC；②DPC+BPA→PC。首先，以碳酸丙烯酯与甲醇酯交换生产碳酸二甲酯(DMC)；其次，苯酚和 DMC反应首先生成甲基苯基碳酸酯(MPC)，然后MPC和苯酚进一步反应生成DPC，同时MPC发生歧化反应也生成DPC。得到非光法DPC后，在熔融状态下与双酚A进行酯交换、缩聚制得PC产品。 该法与光气法及酯交换法相比，有以下优点：①不使用剧毒的光气和溶剂二氯甲烷，无脱溶剂和水洗脱盐工序，流程简单，大大降低了对环境的污染；②产品质量高，聚碳透明度可达98%，达到光学级聚碳酸酯性能指标，可用来制造光盘类光电子产品；③副产品甲醇和苯酚可循环使用，降低原料成本。 聚碳酸酯的结构 一 链结构 苯环—刚性基团 醚氧键—提高链柔性 极性基团—提高分子间作用力 总体来讲，双酚A型的聚碳酸酯是刚性较强的分子链。Tg～150oC。 三 聚集态结构 1. 基本特征 分子链比较刚硬 分子间有较强的作用力 PC很难结晶、是无定形高分子材料 2. 超分子结构 PC容易形成分子链束——原纤维结构 Flory提出的无定形高聚物的无规线团结构模型。 最长2微米 宽0.05微米 PC的是有进入和未进入原纤维结构高分子组成的无定形高分子材料。 由原纤混乱交错形成的疏松三维网络结构是整个材料的增强骨架。其间存在较多的微空隙。 纤维原结构 低密度区 微空隙 聚碳酸酯的性能 一 基本特征 聚碳酸酯是一种无定形、无味、无臭无毒、透明的热塑性塑料。 聚碳酸酯为透明的硬而韧的颗粒。 可见光透光率接近90%。 密度为1.2g.cm-3。 二 力学性能 软质PVC 硬质PVC PS PA PTFE P