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纳米粒子的制备方法; 纳米粒子的制备方法;纳
米
粒
子
制
备
方
法;纳米颗粒的物理制备方法;1.气相法制备纳米微粒 ;气相法制备纳米微粒 ;纳米微粒粒径的控制; 气相法制备纳米微粒;溅射法的优点;4. 混合等离子(mixed plasma)法; 混合等离子法; 2. 液相法制备纳米粒子;§ 沉淀法制备纳米粒子; (1)共沉淀法
含多种(两种或两种以上)阳离子的溶液中加入沉淀剂后,所有离子完全沉淀的方法称共沉淀法。
分为单相共沉淀法和混合物共沉淀法。
(i)单相共沉淀:
沉淀物为单一化合物或单相固溶体,溶液中的金属离子以具有与配比组成相等或近似相等的化学计量化合物的形式沉淀。
;Y2O3+6HCl 2YCl3+3H2O; (2)均相沉淀法
一般的沉淀过程是不平衡的,但如果控制溶液中的沉淀剂浓度,使之缓慢地增加,则使溶液中的沉淀处于平衡状态,且沉淀能在整个溶液中均匀地出现,这种方法称为均相沉淀。
通常通过溶液中的化学反应使沉淀剂慢慢生成,克服由外部向溶液中加沉淀剂而造成沉淀剂的局部不均匀性,造成沉淀不能在整个溶液中均匀出现的缺点。
例如,随尿素水溶液的温度逐渐升高至70℃附近,尿素会发生分解,即
(NH2)2CO + 3H2O ? 2NH4OH + CO2
;生成的沉淀剂NH4OH在金属盐的溶液中分布均匀,浓度低,使得沉淀物均匀地生成。
由于尿素的分解速度受加热温度和尿素浓度的影响,可以控制这两种因素使尿素分解生成NH4OH的速度降得很低。
因此,均相沉淀法不是外加沉淀剂,而是使沉淀剂在溶液内部缓慢的生成,消除了沉淀剂的局部不均匀性。; (3)水解沉淀法
可将水解划分为无机盐水解法和金属醇盐水解法
(i)无机盐水解法
通过配制无机盐的水合物,控制其水解条件,合成单分散性的球、立方体等形状的纳米粒子。
超声水解制备α-Fe2O3:
FeCl3+H2O β-FeOOH+3HCl
2β-FeOOH α-Fe2O3+H2O
;(ii)金属醇盐水解法
利用一些金属有机醇盐能溶于有机溶剂并可能发生水解,生成氢氧化物或氧化物沉淀的特性来制备超细粉末的一种方法。
如:合成BaTiO3
;§ 水热???制备纳米粒子;水热反应的类型:
(i)水热氧化:典型反应可用下式表示:
mM + nH2O ? MmOn + H2
其中M可为金属钛、铬、铁及合金等
(ii)水热沉淀:ZrOCl2+CO(NH2)2 ?ZrO2
(iii)水热合成:FeTiO3 + KOH ? K2O·nTiO2
(iv)水热还原:MexOy + yH2 ? xMe + yH2O
其中Me可为铜、银等.
(v)水热分解:ZrSiO4 + NaOH ? ZrO2 + Na2SiO3
(vi)水热结晶:Al(OH)3 ? Al2O3·H2O;§ 溶剂热法制备纳米粒子;§ 溶胶—凝胶法 (胶体化学法);§ 模板法合成纳米粒子;硬模板法
指一些相对刚性结构的模板,如多孔氧化铝膜、多孔硅、介孔沸石、分子筛、纳米管、金属模板、以及经过处理的多孔高分子膜等。
软模板法
包括两亲分子(表面活性剂)形成的各种有序聚合物,如液晶、胶团、反胶团、微乳液、囊泡、自组装膜等。
区别:前者提供静态通道,物质从开口进入孔道内部。
后者提供处于动态平衡的空腔,物质可以透过腔 壁扩散进出。;§ 蒸发溶剂热解法;
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