无机化学 第1章化学热力学基础.pptVIP

绪论 第一章 化学热力学基础 第二章 化学反应速率和化学平衡 第三章 滴定分析法概述、误差与数据处理 第四章 酸碱平衡 第五章 酸碱滴定法 第六章 氧化还原反应及电化学 第七章 氧化还原滴定法 第一章 化学热力学基础 1—1　　基本概念和术语 1—2　　热力学第一定律 1—3　　热化学 1—4 化学反应的方向 引言 (1) 反应是否能自发进行（反应的方向）？通过理论计算来解决问题而不是靠实验。 (2) 如果反应能自发进行，它可以进行到何种程度（反应的限度）？整个反应过程中的能量变化是多少？ (3)反应的速率大小（反应是否有实际意义）？ (4)了解物质的结构和性能之间的关系。 1—1　　基本概念和术语 1-1-1系统和环境 1-1-2 状态和状态函数 1-1-3 过程与途径 我们把状态发生变化的经过称为过程。完成这个过程的具体步骤称为途径。又分为： 恒温过程：过程中体系的温度保持不变。 恒压过程：过程中体系的压力保持不变。 恒容过程：过程中体系的容积保持不变。 绝热过程：过程中体系与环境热交换为零。 1-1-4　热和功 1-1-5 热力学能 1-2 热力学第一定律 ── 能量守恒定律 例2：373K，1mol水汽化成同温下，101.3kpa水蒸汽，当外压为101.3kpa时，每蒸发1克水需吸热2259J，1克水的体积为1.043ml,蒸发后体积为1677ml,求此过程的q、w、△U。 解：q = 2259×M(H2O) = 2259×18.02=40701J= 40.7kJ w= -P外×△V= -1.013×105pa×(1677-1.0)×18.02×10-6 m-3 = -3138J = -3.14kJ △U = q+w = 40.7-3.1 = 37.6kJ 1-3　　热化学 讨论和计算化学反应热量变化问题的学科，称为热化学。 　　在恒压或恒容条件下而且不做其它功的条件下，当一个化学反应发生后若使反应的温度回到反应物的起始温度，这时系统放出或吸收的热量称为反应热。(通过实验测得的。) 1-3-1 恒压或恒容条件下的化学反应热 1. 恒容条件下的化学反应热 如果系统变化是恒压过程即p为定值，V由V1变成V2，Qp 表示恒压过程的热量(V2V1时是系统对环境做功W为负)。 　　?U=Qp+W=Qp-p(V2-V1) 　　U2-U1=Qp-p(V2-V1)=Qp-pV2+pV1 　　Qp=(U2+pV2)-(U1+pV1) 　　U、p、V都是系统的状态函数，它们的组合(U+pV)也是状态函数在热力学上将(U+pV)定义为新的状态函数，叫做焓，用H来表示： H=U+pV 　　Qp=(U2+pV2)-(U1+pV1)=H2-H1=?H　　 1-3-2　　热化学反应方程式 1-3-3 反应热的计算 1、热力学标准状态 四、 由标准生成焓计算化学反应热 化学反应的方向是人们最感兴趣和最关心的问题之一。因为在实际应用中反应能否发生，即可能性的问题是第一位的。 　　 只有对于可能发生的反应，才好研究如何进一步实现这个反应和加快反应速度，提高产率。如果根本不可能发生的反应，就没有进一步研究的必要。 　　 所以，从理论上和应用上研究如何判断一个反应能否发生具有很大的意义。 自然界中发生的过程也都具有一定的方向性。如水往低处流，水不会自动地由低处向高处流。高温物质的能量可以以热的形式传向与其接触的低温物体，而低温物体的能量决不会自动地以热的形式传向高温物体。 　　 这种在一定条件下不需外力作用就能自动进行的过程叫作自发过程，对化学反应来说就叫自发反应；反之叫非自发过程、非自发反应。 　　 要注意：自发的反应不一定是迅速的。例如氢与氧生成水的反应在室温下是自发的，但氢和氧的混合气体在室温下可长期保持无明显反应，若用一块铂片接触混合气体或点燃则反应立刻剧烈进行。 化学反应方向与化学反应热 19世纪中叶，在热化学发展的基础上，贝赛洛曾提出一个经验规则：“在没有外界能量的参与下，化学反应总是朝着放热更多的方向进行。”可见，这个规则把反应热与化学反应进行的方向联系起来，并且放热越多，化学反应进行的越彻底。例如： 化学反应方向与系统的混乱度 1-4-2 熵 二、 熵的含义 三、 标准熵和熵的计算 例：求反应： 　　2HCl(g)===H2(g)+Cl2(g)的标准熵变。　　 (5)熵(S)是随温度升高而增大的，但熵变(?rS?)值却随温度的改变变化不大，一般也可以不考虑温度对反应熵变的影响。 　(6)熵(S