无机非金属专材料基础课件第六章 相平衡.ppt

材料的性质除了与化学组成有关外，还取决于其显微结构，即其中所包含的每一相(晶相、玻璃相及气孔)的组成、数量和分布。 相图可以帮助我们 正确选择配料方案及工艺制度 合理分析生产过程中的质量问题 进行新材料的研制 （结构设计） 形成机械混合物 几种固体物质形成的机械混合物，不管其粉磨得多细，都不可能达到相所要求的微观均匀性，因而都不能视为单相。有几种物质就有几个相。 在材料系统中，在低共熔温度下从具有低共熔组成的液相中析出的低共熔混合物是几种晶体的混合物。因而，从液相中析出几种晶体，即产生几种新相。 生成化合物 组分间每生成一个新的化合物，即形成一种新相。 当然，根据独立组分的定义，新化合物的生成，不会增加系统的独立组分数 。 由于在固溶体晶格上各组份的化学质点是随机均匀分布的，其物理性质和化学性质符合相的均匀性要求，因而几个组份间形成的固溶体算一个相。 高温熔体 组分在高温下熔融所形成的熔体，即材料系统中的液相，一般表现为单相。 如发生液相分层，则在熔体中有二个相 。 介稳变体 介稳变体是一种热力学非平衡态，一般不出现于相图中。 鉴于在材料系统中，介稳变体实际上经常产生，为了实用上的方便，在某些一元二元系统中，也可能将介稳变体及由此而产生的介稳平衡的界线标示于相图上。 这种界线一般不用实线，而用虚线表示，以与热力学平衡态相区别。 材料系统中的相律 不含气相或气相可以忽略的系统称为凝聚系统。 在温度和压力这二个影响系统平衡的外界因素中，压力对不包含气相的固液相之间的平衡影响不大，变化不大的压力实际上不影响凝聚系统的平衡状态。 大多数材料（硅酸盐物质）属难熔化合物，挥发性很小，因而材料系统一般均属于凝聚系统 。 通常我们是在常压下研究体系和应用相图的，因而相律在凝聚系统中具有如下形式： 3. 必须正确判断独立组分数、独立化学反应式、相数以及限制条件数，才能正确应用相律。 4. 自由度只取“0”以上的正值。如果出现负值，则说明体系可能处于非平衡态。 在这三条界线上，显然在温度和压力中只有一个是独立变量，当一个参数独立变化时，另一参量必须沿着曲线指示的数值变化，而不能任意改变，这样才能维持原有的二相图，否则必然造成某一相的消失。 此时系统的自由度为1，是单变量系统。 像冰这样熔融时体积收缩的物质统称为水型物质，但这些物质并不多，铋、镓、锗、三氯化铁等少数物质属于水型物质。印刷用的铅字用铅铋合金浇铸，就是利用其凝固时的体积膨胀以充填铸模。 对于大多数物质来说，熔融时体积膨胀，相图上的熔点曲线向右倾斜。压力增加，熔点升高。这类物质统称之为硫型物质。 单斜ZrO2加热到1200℃时转变为四方ZrO2，这个转变速度很快，并伴随7%~9%的体积收缩。 冷却过程中，四方ZrO2往往不在1200℃转变成单斜ZrO2，而在1000℃左右转变，即从差热分析图上虚线表示的四方ZrO2转变成稳定的单斜ZrO2。 这种滞后现象在多晶转变中是经常可以观察到 。 相图分析总结 相图分析 四个化合物： C2S(2CaO·SiO2，硅酸二钙) CS(CaO·SiO2，硅灰石) C3S2(3CaO·2SiO2，硅钙石) C3S(3CaO·SiO2，硅酸三钙) ， 因此，CaO-SiO2系统可以划分成SiO2-CS、CS-C2S、C2S-CaO三个分二元系统。 杠杆规则计算 如向SiO2中加入1%CaO，在低共熔温度1436℃下所产生的液相量为 1：37=2.7%。 这个液相量是不大的，并且由于液相线CB较陡峭，温度继续升高时，液相量的增加也不会很多，这就保证了硅砖的高耐火度。 C2S-CaO分二元系统 最右侧的C2S-CaO分二元系统，含有硅酸盐水泥的重要矿物C2S和C3S。C3S是一个不一致熔化合物，仅能稳定存在于1250℃～2150℃的温度区间，在1250℃分解为α’-C2S和CaO，在2150℃则分解为M组成的液相和CaO。 实际上，C3S的分解反应进行得比较缓慢，致使纯C3S在室温下可以呈介稳态存在。 由于晶体中含有少量MgO、Al2O3等稳定剂形成固溶体，可起稳定晶型作用。 阿利特。 相图分析 在该二元系统中，只生成一个一致熔化合物A3S2(3 Al2O3·2SiO2，莫来石)。 A3S2中可以固溶少量Al2O3，固溶体中Al2O3含量在60mol%到63mol%之间。 莫来石是普通陶瓷及粘土质耐火材料中的重要矿物。 如果在SiO2中加入lwt%