二取代环己烷.ppt

写出最长直链碳架式： 缩掉两个C（相当于一个—C—C或两个—C）接到缩短后的碳链上： 缩掉三个—C，或一个—C和一个—C—C或一个—C—C—C或一个—C—C接到缩短的原碳链上： 不同碳原子数的烷烃的碳架异构体数目： 2. 环烷烃碳架异构现象 逐步缩小碳环，缩下来的碳，连到缩小后的碳环的不同位置上，写出环烷烃碳架异构体。 (2) 亚基：一个化合物形式上消除两个单价或一个 双价的原子或基团，剩余部分为亚基。例如： 2.4 烷烃和环烷烃的构象 1. 基本概念 分子的构象：在常温下，分子中的原子或基团绕着单键（σ键）旋转，在空间产生了一系列不同的排列，这一系列排列称为分子的构象。每一种排列称为构象异构体。 稳定构象：在一系列构象中能量最低（最稳定、存在时间最长或出现概率最大）的构象称为稳定构象，又称为优势构象。 2.4.1 乙烷的构象 乙烷分子绕C—C σ 键旋转 ，产生无数个构象异构体，其中有两个典型构象异构体，称为极限构象异构体——重叠式（顺叠式）构象、交叉式（反叠式）构象。 2.4.2 丁烷的构象 丁烷的结构比乙烷复杂，先讨论绕 C2—C3 σ键旋转产生的构象。有四种极限构象，其热力学能及动态平衡中各异构体含量如下： 丁烷分子也可以绕 C1—C2 和 C3—C4 σ键旋转产生类似的构象。 相邻的两碳上的 C—H 键都处于反位交叉式，碳链呈锯齿状排列： 分子构象的作用 构象影响分子间作用力等，因而影响化合物的性质（如熔点）和反应机理。 注意： 　 这里讨论是链烷烃的构象，在分析其他类化合物构象时，在相邻碳原子上连有可形成氢键的基团时，会改变构象。 　　环已烷环上每个Csp3杂化保持环己烷碳原子的109.5°键角，无张力环.它的两种极限构象为椅型和船型。 椅型构象：C1、C2、C4、C5在一个平面上，C6和C3分别在平面的下方和平面的上方，很像椅脚和椅背，故称“椅型”。 船型构象：C1、C2、C4、C5在一个平面上，C3和C6在平面上方。形状像只船，C3和C6相当船头和船尾，故称“船型”。 在椅型构象中,从透视式和纽曼式中可以看 到：相邻的两个碳上的 C—H 都是交叉式构象，非 键合的氢间最近距离0.25 nm，大于0.24 nm（正常非 键合氢之间的距离）。C原子的键角109.5°。无各 种张力，是优势构象，在平衡构象中约占99.9%。 在船型构象中，船底四个 C 中 C1 和 C2 ，C4 和 C5 是重叠构象，有扭转张力，船头和船尾两个伸向船内的氢（旗杆键上氢）相距0.183nm，小于正常非键氢原子间距离(0.24nm)，有非键张力，它的能量比椅型高 30 kJ?mol-1。 椅式构象平伏键与直立键的定义 　　 环己烷的椅型构象中，六个碳原子分别在 两个平行的平面中。C1、C3、C5在上面的平面中，C2、C4、C6在下面的平面中。一个三重对称轴，垂直于两平面。 ① 直立键：每个碳上有一根与C3轴平行的 C—H 键，称直立键，也称竖直键（a 键）。有三根向上，三根向下。 ② 平伏键：每个碳上有一根与平行平面成 19°角的C—H 键称平伏键，也称水平键（e 键）。有三根向上偏19°，三根向下偏 19°。 ③ 直立键与平伏键转换：当从一种椅型构象翻转成 另一种椅型构象时，平伏键转变成直立键，直立键 变成平伏键。 2.4.4 取代环己烷的构象 (1) 一取代环己烷：有取代基 R 在 a 键上和在 e 键上两种构象。在 e 键上的构象稳定。 因为，R 在e 键上是对位交叉构象，远离C3、C5上 a 键的H；在 a 键上是邻位交叉构象与C3、C5上 a 键H有非键吸引力。随着 R 基团的增大，在 e 键上的构象比例增加。 二取代环己烷： 二取代基的情况有几种取代位置，还有顺反关系。一 般是大取代基在 e 键上的是稳定构象。立体化学中研究 环己烷衍生物性质时，经常引入一个叔丁基，此时，叔 丁基在 e 键的构象稳定，环不易再翻转，称为 “锁住效 应” 。 2.6.1 自由基取代反应 C-C 和 C-H 键，非极性键，键能大：C-C 347.3 kJ/mol ，C-H 414 kJ/mol。 烷烃的取代反应：烷烃分子中的氢原子被其它原子或基团代替的反应称取代反应。烷烃分子中的氢原子被卤素原子取代的反应称为卤代反应或卤化反应。 通过自由基取代分子中氢原子的反应称为自由