工科化学15章蒽和菲.ppt

* * （二）蒽和菲 ●概况 ——蒽和菲分子式均为C14H10，互为同分异构体（构造异构体） ——蒽和菲中所有原子共平面，各碳原子电子云密度差别比萘还大 ——?电子离域能（每个苯环平均值）大小次序：苯萘菲蒽 结果　苯、萘、菲、蒽芳香性依次降低，氧化和加成活性依次增加 ——蒽和菲的取代、氧化和还原反应易发生在9、10位(改错) ●说明　蒽较活泼，可在微波的作用下作为双烯体与顺丁烯二酸酐双烯合成(1min内即可完成，90%的转化率，加热法需90min) ●关于微波(microwave, MW) ——范围 频率为30?0.3GHz的电磁波。30 ?12GHz的微波用于雷达和远程通讯，为防干扰，规定工业和家用微波装置的频率为2.45GHz ——在有机合成中的应用　微波用于有机合成的研究始于20世纪70年代末至80年代初。我国也有人进行这方面工作 ——原理 不仅可作为热源，还可使反应加速 ——要点 进行有机合成时需用极性溶剂为介质，以便更有效地吸收微波能量。玻璃和聚四氟乙烯可透过微波，升温很少，作为反应器材。可用家用微波炉，现已有有机合成的专用微波炉 七、芳烃的来源（自学） （一）从煤焦油分离 ●干馏　煤在隔绝空气下强热。产物：固：焦炭；液：煤焦油；气：焦炉气 ●煤焦油　干馏所得的黑色粘稠液体。煤焦油精馏后可得 ——轻油　沸程： 170℃ ：苯、甲苯和二甲苯 ——酚油　沸程：210?230℃：异丙苯，苯酚、甲苯酚和二甲酚 ——萘油（萘）、洗油（萘，苊，芴）、蒽油（蒽，菲）和沥青，沸程渐高 ●注意 ——沥青中稠环芳烃中有的有致癌性，称致癌烃。它们多为蒽和菲的衍性物。例，当蒽的9位或10位上有烃基时，致癌性增强 ——多环芳烃的结构与致癌的关系，现仅为初步的经验规律。有关致癌的机理及其与致癌物结构的关系正在研究 （二）从石油裂解副产物中分离 石油裂解得到乙烯、丙烯的同时，其副产物分馏可得到裂解轻油（苯、甲苯和二甲苯）和裂解重油（烷基萘） （三）石油芳构化 （最主要来源，以满足三大合成材料需要） 石油中含芳烃较少，但在一定温度（ 450 ~ 500℃ ）、压力和铂催化下，石油中的含6~8个碳原子的烷烃和环烷烃经催化脱氢、异构化和环化而转变为芳烃。这个过程在石油化学工业上称为铂重整(Pt reforming) 补充材料——富勒烯 ●概况 ——富勒烯(fullerene)　由60个碳原子组成的C60，70个碳原子组成的C70 ，50个碳原子组成的C50等一类物质的总称，是除石墨、金刚石以外的另一种碳的同素异形体 ——发现史及命名　1985年，英国Kroto等人在实验中发现C60原子簇，认为它具有笼形结构，由12个五元环和20个六元环组成的球形32面体，具有很高的对称性。很像美国著名设计师R. B. Fuller所设计的蒙特利尔世界博览会网格球体主建筑，而命名为fullerene。由于其形似足球，亦称足球烯，足球分子，分子足球。 Kroto于1996年获诺贝尔化学奖。其中研究最多的是C60 ●C60的结构 ——C60是由12个五元环和20个六元环组成的球形32面体，直径约0.8nm，60个顶点为60个碳占据。每个碳原子均以sp2或近似sp2杂化轨道与相邻碳原子形成3个?键，不在同一个平面。每个碳剩下的一个p轨道或近似p轨道构成离域大?键，具有芳香性 ——C60的碳键长不完全相同　由五边形和六边形共用的键长约为0.146nm，两个六边形共用的键长约为0.149nm。键角为116°。分子中12个五边形最大程度地被20个六边形所分隔，是已知最对称分子之一 ●C60的性质　C60密度1.7g·cm-1，比石墨和金刚石轻；不溶于水，在已烷、苯、二硫化碳和四氯化碳非极性溶剂中有一定的溶解度。 C60可进行多种化学反应：加氢、氧化、亲电加成、亲核加成、自由基反应、与金属反应 ●C60的制备　石墨为原料，在约1.3×104Pa的氦气氛下，用石墨电极进行接触电弧蒸发法制备，经分离可得 ●C60的应用　20世纪为苯，21世纪为富勒烯 ——C60自发现和常量合成至今，仅很短时间，研究尚处于初级阶段，但涉及面很广。研究表明，它在许多领域将发挥巨大作用 —— C60是纳米级材料，可用作记忆元件，超级耐高温润滑剂，可制造高能蓄电池、燃料、太空火箭推进剂 ——由于C60结构的特殊性，表现出很强的非线性光学性质，在光学计算机和光纤通讯中有特殊价值 ——C60与某些磷脂的复合物能与某些癌细胞结合，为摧毁和杀灭癌细胞提供了条件 ——纯的C60是绝缘体，但钾嵌入的C60具有超导性质 ——富勒烯的出现，为化学、物理学、电子学、天文学、材料科学、生命科学和医学等学科开辟了崭新的研究领域，其意义非常重大。随着研究的深入，富勒烯及其衍生物的应用潜力将不断被开发出来，而