工科化学7章范特霍夫等压方程.ppt

* * 三、温度对化学平衡的影响??范特霍夫等压方程 ●复习 吉布斯-亥姆霍兹方程(Gibbs-Helmholtz equation)(P163) ●范特霍夫等压方程 将吉-亥方程用于标准态下的化学反应 代 入，有 此即范特霍夫等压方程（van’t Hoff’s isobaric equation） ●讨论 ??吸、放热反应对Kф的定性影响 ?吸热反应，?rHmф 0， 0, Kф随温度升高而增大：升温利于正反应（吸热反应) ?放热反应， ? rHmф 0， 0，Kф随温度升高而减小：升温不利于正反应（放热反应） 即：升高温度使平衡向吸热反应方向移动，降低温度使平衡向放热反应方向移动。且ln Kф对T的变化率与　　　正比，相同温度， 　　　，温度对 Kф 影响大 ??吸、放热反应对Kф的定量关系式 将上式分离变量，积分 ?△rHmФ 可视为常数时 ??定积分 得 意义：5个变量中知任意4个，余一个可求（多求K2Ф或△rHmФ ） ??不定积分 I：不定积分常数，可由某温度T下已知的 和 求得 意义：作图法求反应焓变 ?△rHmФ 不能视为常数时(温度变化范围大，或需精确计算) 须考虑 与T的关系：代 入基尔霍夫方程式（ P118，式5.62） 的关系积分，得 = 代入 得 不定积分，得 式中， 意义：求任意温度下的平衡常数 四、催化剂与化学平衡 ●概况 催化剂能改变反应速率，但无法改变反应的始、终态。故不论使用催化剂与否，反应的标准吉布斯函数变相等 ●结论 催化剂不会影响化学平衡状态 ●吕·查德里原理??平衡移动原理 (1884，吕·查德里（Le. Chatelier） 当系统达到平衡后，若改变平衡状态任一条件（如浓度、压力、温度），平衡就向着能减弱(或抵消)其改变的方向移动 第三节 有关平衡常数的计算 ●计算原则　由　　　　　　　　　知，计算　　，即计算 一、平衡常数的间接计算 （一）根据已知反应的平衡常数计算相关未知反应的平衡常数 ●多重平衡规则 当几个反应式相加（或相减）得到另一反应式时，其平衡常数等于几个反应平衡常数的乘积（或商） ●原因 ?G之间为加减关系 ●应用 用已知反应的平衡常数，求得其他反应的平衡常数 （1） （2） （3） 因反应（1）+ 反应（2）= 反应（3），所以 又 例 （二） 根据反应的 △rGфm计算平衡常数 ●原理 ??任意温度T时△rGθm的计算 ??近似计算(P140，式6.66) 例7.1 计算下述反应在573.15K时的Kф，已知下列数据 43.89 28.82 29.12 239.7 130.57 197.56 -200.70 0 -110.52 物 质 解：[解题思路]： 要计算573.15K时的Kф，需求出反应的?rGmф(573.15K) ??计算反应的 ??计算298.15K时的 ??计算573.15K时的 补充：（三）利用范特霍夫等压方程计算 ●原理 当△rHmФ 可视为常数时 例：已知下列反应 解：反应 可由上两方程式相减获得 由 可知，本反应△rHmФ 0, 反应吸热