工科化学1－2章拉乌尔定律.ppt

第二节 原子的量子力学模型 一、微观粒子的运动特征 （一）量子性——不连续性——微观世界的基本特征 　若某物理量的变化不连续，而是以某一最小单位作跳跃式的增减，这一物理量就是量子化的，其最小单位称为该物理量的量子（quantum）。例：一个光子的能量 E = h? = hc/? c＝2.9979?108 m?s-1——光速；?——光子的波长 二、核外电子运动状态的近代描述 （一）薛定锷（E.Schr?dinger）方程：（1926）——描述微观粒子运动的基本方程 ●形式 ?2?/?x2+ ?2?/?y2 + ?2?/?z2 +(8?2m/h2)(E-V)? = 0 E——系统的总能量，V——系统的势能，m——微观粒子的质量， h——普朗克常数 　　 1s的等密度面 　　　　 1s电子云的界面图 （面上各点概率密度相同） 电子出现概率达到90% （2）角量子数l （azimuthal quantum number）　描述电子云的不同形状，形状不同，能量稍有差别。l值可取从0到n-1的正整数，l = 0，1，2，…，（n-1），共可取n个数。l数值受n数值限制 n=1(K层)　l=0(s态)，只有1s一个亚层。原子轨道（电子云）球形对称，称s轨道（s电子云） n=2(L层)　l=0(s态)，l=1(p态)，有2s，2p两个亚层。l=1时，原子轨道（电子云）呈纺棰形（或哑铃形）分布，——p轨道 * * * * 四、拉乌尔定律（ 1887，拉乌尔，F. Raoult） ●内容　定温下，稀溶液中溶剂A的蒸气压pA等于同温度下纯溶剂的蒸汽压p*A与溶剂摩尔分数xA的乘积 ●形式 pA=p*AxA ——若溶质B不挥发，pA即为溶液的蒸汽压；若B挥发，pA为溶剂A在气相的分压 ——设溶液由溶剂A和溶质B组成，xA=1-xB，拉乌尔定律可写成 (p*A-pA)/p*A=xB ●意义　稀溶液中蒸气压下降值?p=p*A-pA与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数，与溶质的种类无关 ●适用范围及原因分析 ——一般　稀溶液中的溶剂。稀溶液：溶质很少，溶剂摩尔分数接近1。严格说，只有理想稀溶液，即溶质浓度趋于零的无限稀溶液，溶剂才真正遵守拉乌尔定律 ——不同溶液，适用范围不同，有时在全部浓度范围内都适用 ——原因　纯溶剂A溶解少量溶质B后，虽A-B受力情况与A-A不同，但B浓度低，每个A周围多数相邻的是同种A分子，总受力情况与同温下纯A相同，每个A逸出液面进入气相的几率与纯A同。但溶液中有溶质，使单位液面上A分子数占液面总分子数的分数从纯A时的1降至溶液中的xA，溶剂A的蒸发速率按比例下降 个别情况下，若B的性质与A非常接近，则在全部浓度范围内都能近似适用，这类系统称为理想的液态混合物 ●注意　 ——使用拉乌尔定律计算溶剂物质的量时，应用气态时的摩尔质量。例，水虽有缔合分子，摩尔质量仍以18.01g/mol计 ——拉乌尔定律是溶液最基本定律之一。溶液的其他性质如凝固点降低、 沸点升高、渗透压等都可以用溶剂蒸汽压降低解释 五、亨利定律（ 1803，亨利，Henry） ●内容和形式　定温下，气体在液体中的溶解度与和气体的平衡压力正比；或稀溶液中挥发性溶质的蒸气压与其浓度成正比 　　　　 pB =kx,BxB xB——挥发性溶质（或溶解的气体）在溶液中的摩尔分数 pB——平衡时液面上该气体的分压 kx,B——亨利常数，单位：Pa。数值决定于温度、压力及溶质和溶剂的性质 ●讨论 ——原因分析　挥发性溶质B溶于溶剂A成稀溶液时，B周围完全由A包围，受力情况由A-B作用力决定，故kx,,B不同于p*B。若A、B相似，A-A、A-B、B-B作用力几乎相同，则不但在全部浓度范围内亨利定律适用，且kx,,B等同于p*B。此时拉乌尔定律对所有溶剂和溶质在全部浓度范围内皆适用——理想的液态混合物 ——拉乌尔定律适用于稀溶液中的溶剂，p*A为同温下纯溶剂的饱和蒸气压；亨利定律适用于稀溶液中挥发性溶质，kx,B定温下是和溶质、溶剂性质有关的常数，不是纯溶质B在同温度下的饱蒸气压 ●应用要点 （1）式中的pB是气体B在液面分压。对混合气体，在总压不大时，亨利定律能分别适用于每种气体 （2）溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相同。对电离度较小的溶质，如N