工科化学3章化学键和晶体结构.ppt

（3）离子半径 依据：核间距d =r＋＋r－ ●戈尔德施米特离子半径 （略） 以r（F－）=133pm；r（O2－）=132pm 为基础，d可由x射线衍射法 测得d后，其它离子半径可求 例：MgO：d=210pm，故Mg2+离子的半径r(Mg2＋)=210pm－132pm=78pm ●鲍林离子半径，由下式推算： 式中，k是决定于主量子数n的常数，Z为核电荷数，σ为屏蔽常数 ●正负离子半径的变化规律 （a）同一周期从左至右，主族正离子半径随电荷数增加而减小。例　　　　　r(Na＋)r(Mg2＋)r(Al3＋)r(Si4＋) （b）同一主族，相同电荷离子半径随电子层数增加而增大。例 r(Li＋)r(Na＋)r(K＋)r(Rb＋)r(Cs＋) （c）同一元素：正离子半径原子半径负离子半径。一般正离子半径约为10pm～170pm，负离子半径约为130pm～250pm （d）同一元素形成不同电荷正离子时，电荷数大的离子半径小于电荷数小的离子半径。如r(Cr3＋)=64pm，r(Cr6＋)=52pm （三）晶格能U （1）定义　标准状态下，由相互远离的气态正负离子生成1mol固态离子晶体时释放的能量。单位：kJ·mol－1 （2）意义　衡量离子键的强弱，度量离子晶体的稳定性：晶格能一般为负值，绝对值越大，正负离子作用力越强，离子键强度越大，离子晶体的硬度越大，熔、沸点越高 （3）影响因素　与离子电荷和离子半径等有关 　　?正、负离子的电荷多，晶格能大 　　?离子半径越小，离子间的引力越强，晶格能大 （二）价键理论基本要点 (valence-bond theory)，电子配对理论（简称VB法） （1）成键的两个原子必须具有自旋方向相反的未成对电子 ——推论 　　?有两个或两个以上自旋方向相反的单电子，可能形成两个或两个以上的共价键。例，N2分子形成三个共价键 　　?没有未成对电子，不能形成共价键。例，如稀有气体ns2np6电子层结构，呈单原子分子存在 （2）形成共价键时，必须满足原子轨道最大重叠的条件。使电子对在两原子核间出现的几率最大，原子轨道重叠越多，能量越低，键越牢固 * * 第三章 化学键和晶体结构 ?本章要求 　　1．掌握离子键的形成及其特征 　　2．掌握共价键的形成条件和本质及现代价键理论的要点，明确共价键的类型，了解键能、键长及键角等键参数 　　3．掌握杂化轨道的概念、杂化轨道的基本类型及其与空间构型的关系 　　4．理解分子轨道理论的基本要点，并能用其解释第一、二周期同核双原子分子的结构和性质 　　5. 了解价层电子互斥理论的基本要点，并能用其解释多原子分子或离子的空间构型 　　6．了解分子间作用力和氢键对物质某些性质的影响 　　7．了解金属键的形成、特性和金属键理论要点 　　8．在理解化学键、分子间作用力（包括氢键）的本质和特性的基础上，掌握晶体的基本类型、性质和特点；了解离子极化对晶体性质的影响 　　9．了解晶体缺陷的概念及其应用；初步了解非晶体和液晶 第一节　离子键和离子晶体 ●离子键和离子晶体的形成条件 电负性差异较大的活泼金属与活泼非金属接近时，易发生电子转移形成正负离子，正负离子通过静电引力结合形成化合物。这种由正负离子间的静电引力形成的化学结合力称离子键(ion bond)，形成的化合物称离子化合物，晶体称离子晶体 一、离子键理论（柯塞尔，W. Kossel， 1916） （一）离子键的形成和特征 ●成键两步骤　形成正负离子和成键。 例：氯化钠 nNa(3s1) 　 nNa＋(2s22p6) nCl(3s23p5) 　nCl－(3s23p6) nNa＋Cl－ 图3.1 势能图 ●成键过程中势能变化情况（见下页图） ●形成离子键的条件　成键原子电负性相差较大（1.7以上）。例，氯化钠是典型的离子晶体 （二）离子的性质 　　包括：离子的电荷、离子的电子构型和离子半径 （1）离子的电荷 　　对简单正负离子，离子的电荷是指形成离子键时，原子得到或失去电子后所具有的电荷数 （2）离子的电子构型 是原子失去或得到电子所形成的外层电子构型。有下表所示几种 注意　电子构型不同，对离子的极化影响很大 d区、ds区 Cr3＋、Mn2＋、Cu2＋、Fe2＋、 Fe3＋、V3＋ ns2np6nd1～9 9～17电子构型 p区 Sn2＋、Pb2＋、Sb3＋、Bi3＋ (n－1)s2(n－1)p6 (n－1)d10ns2 18＋2电子构型 ds区 Zn2＋、Cu＋、 Ag＋、Hg2＋ ns2np6nd10 18电子构型 非稀有气体 的电子构型 p区 Na＋、Cl－、O2－ F－、Sr2＋ ns2np6 8电子构型 s区 Li＋、Be2＋ ns2 2电子构型 稀有气体